Cтраница 1
Величина общей константы нестойкости равна произведению всех ступенчатых констант. [1]
В подобных расчетах величина общей константы нестойкости дает лишь ориентировочные данные. Для точного вычисления концентрации комплексообразователя в растворе нужно исходить из последовательных констант; в этом случае приходится решать систему из многих уравнений и расчет очень сложен. [2]
Однако рассчитанная на основании этого смещения величина общей константы нестойкости комплексного иона [ Pd ( NH3) 4 ] 2 уменьшается с разбавлением электролита. Для образования в исследованном растворе комплекса [ Pd ( NH3) 4 ] C12 достаточно ионов NHJ, которые вводятся в виде соли ( NH HPO Поэтому можно полагать, что тетрамминпалладохлорид образуется также и в растворе Б, в котором отсутствует избыток хлористого аммония. [3]
Рассмотрение найденных величин приводит к следующим основным выводам. Все изученные соединения могут быть расположены в ряд по величинам констант нестойкости. Все пока изученные комплексы тетраминового типа совмещают высокую термодинамическую прочность с большой инертностью. Для комплексов платинитного типа характерно противопоставление термодинамической прочности и кинетической лабильности. Комплексные ионы с близкими значениями констант могут очень сильно отличаться по кинетической лабильности. По ряду Вернера - Миолати для производных PtCl2 наблюдается закономерное увеличение термодинамической прочности по мере увеличения числа координированных молекул аммиака. Метиламин в свою очередь связан заметно прочнее, чем отиламин. Близость величин общих констант нестойкости комплексных ионов типа МеХ2 - для Pt11 и Hg11 характерна для случая, когда роль X играют анионы. Эта аналогия нарушается для комплексов состава Me ( NH3) 2 за счет очень малой прочности связи третьей и четвертой молекул аммиака. Поразительным является то, что даже наиболее инертные комплексы за измеримые промежутки времени дают равновесные потенциалы на платинированном платиновом электроде. [4]