Величина - силовая константа
Cтраница 1
Величина силовой константы k зависит от ряда факторов строения, в первую очередь от порядка связи и ее поляризуемости [118], которые трудно непосредственно связать с о-константами заместителей. [1]
 |
Длины связей и сиповыс константы различных карбонильных групп. [2] |
Однако из табл. 6 видно также, что по величине силовой константы и длине связи карбонильная группа в карбониле никеля обнаруживает больше сходства с окисью углерода чем с карбонильной группой формальдегида. [3]
Определяя при помощи поверхности потенциальной энергии изменение потенциальной энергии, соответствующее определенному значению угла изгиба у, по уравнению ( 35) можно вычислить величину силовой константы. [4]
Увеличение скорости затухания не влияет на площадь максимума, но приводит к его снижению и уширению. Интенсивность полосы может быть определена величиной силовой константы осциллятора fo, представляющей собой число эффективных электронов, приходящихся на молекулу в резонансе. [5]
Увеличение скорости затухания не влияет на площадь максимума, но приводит к его снижению и уширению. Интенсивность полосы может быть определена величиной силовой константы осциллятора / о, представляющей собой число эффективных электронов, приходящихся на молекулу в резонансе. [6]
Поэтому в последующем мы ограничимся утверждением: интенсивность поглощения пропорциональна квадрату осциллирующего заряда. Экспериментальные данные показывают, что в инфракрасной области спектра величина силовой константы осцилляторов лежит в пределах между 10 - 6 и 0, что, согласно формуле ( 22), соответствует не более чем 1 / 1000 элементарного заряда. Соответствие между наблюдаемыми экспериментально интенсивно-стями поглощения и зарядами индивидуальных атомов может быть установлено методом Вильсона. [7]
Поэтому в последующем мы ограничимся утверждением: интенсивность поглощения пропорциональна квадрату осциллирующего заряда. Экспериментальные данные показывают, что в инфракрасной области спектра величина силовой константы осцилляторов лежит в пределах между 10 - б и 0, что, согласно формуле ( 22), соответствует не более чем 1 / 1000 элементарного заряда. Соответствие между наблюдаемыми экспериментально интенсивно-стями поглощения и зарядами индивидуальных атомов может быть установлено методом Вильсона. [8]
Поэтому в последующем мы ограничимся утверждением: интенсивность поглощения пропорциональна квадрату осциллирующего заряда. Экспериментальные данные показывают, что в инфракрасной области спектра величина силовой константы осцилляторов лежит в пределах между 10 - 6 и 0, что, согласно формуле ( 22), соответствует не более чем 1 / 1000 элементарного заряда. Соответствие между наблюдаемыми экспериментально интенсивно-стями поглощения и зарядами индивидуальных атомов может быть установлено методом Вильсона. [9]
Энергия напряжения циклоалкинов складывается, естественно, из энергии углов связей, торзионной энергии ( энергии скручивания) и энергии несвязанного взаимодействия, из которых наибольший вклад вносит энергия углов связей. Если исходить из предположения, что самое сильное напряжение испытывает угол, образуемый связями С-СС, поскольку величина силовой константы для этой группы составляет одну треть от величины для группы С-С - С, то искажение углов будет составлять 15 для циклоок-тина, 25 для циклогептина и 40 для циклогексина. Так как величина байеровского напряжения в циклооктине приблизительно равна 8 - 9 ккал / моль ( см. раздел IV. A), то можно предположить, что эта величина для циклогептина будет равна 25 - 30 ккал / моль, а для циклогексина - 45 - 50 ккал / моль. Возможность выделе-ния того или иного соединения, конечно, не связана прямо с напряженностью. Она зависит от энергии активации реакции стабилизации. Поскольку пяти -, шести - и семичленные с-циклоолефи-ны фактически не напряжены, то это означает, что в реакциях присоединения соответствующие короткоживущие циклоалкины почти полностью теряют свою энергию напряжения. Поскольку можно предположить, что подобный путь стабилизации пригоден для всех нестабильных циклоалкинов, то, следовательно, различия в реакционной способности этих циклоалкинов могут на самом деле отражать различия в напряжении кольца. [10]
 |
Модель потенциальных кривых. [11] |
Переход валентного электрона в возбужденное состояние, как правило, вызывает изменение сил взаимодействия между атомами, образующими осциллятор. Поэтому положения равновесия потенциальных кривых основного и возбужденного состояний не совпадают. Кроме того, изменяется и величина силовой константы. Обычно ветви параболы, отвечающей возбужденному состоянию, оказываются более пологими. [12]
F - силовая постоянная несвязанного взаимодействия и d - расстояние между взаимодействующими атомами, причем Ad - изменение этого расстояния. Это уравнение с дополнительным членом для описания искажений длин связей составляет основу для силового поля Юри - Брэдли. Используя это или аналогичное силовое поле, например модифицированное силовое поле Юри - Брэдли или общее силовое поле, можно выбрать набор силовых констант, удовлетворительно объясняющих экспериментальные спектры. Однако вычисленные таким образом силовые постоянные деформации угла сильно зависят от допущений, сделанных при их получении, и от величины других силовых констант в этой системе. Следовательно, физический смысл подобных силовых констант в расчетах такого рода до некоторой степени сомнителен. [13]
Это вытекает из участия свободной пары электронов азота в образовании связи В - N. Согласно концепции двойной связи, тригональный бор в основном состоянии имеет два 2s - и один 2р - электроны, способные участвовать в образовании связи. Губо и Бехер [2, 3] показали для аминоборанов, что планарность или почти планарность трех ковалентных связей бора является предпосылкой появления двойной связи. К тому же величины силовых констант нескольких аминоборанов [4] показывают, что порядок связи В - N при комнатной температуре равен приблизительно 1 8; это доказывает возможность многократной бор-азотной связи. [14]
Страницы: 1