Cтраница 4
Как видно из данных таблицы, значения кажущейся энергии активации процесса Е близки для всех четырех минералов, и основное различие в скорости хлорирования определяется величиной иредэкспонентного множителя А. [46]
Следует подчеркнуть, что эта формула не имеет глубокого физического смысла и является чисто расчетным выражением, основанным на том факте, что в ряде случаев величина множителя пропорциональности а остается более или менее постоянной в определенных интервалах изменений температур и размеров поверхности нагрева. [47]
Так как платиновый, родиевый и рутениевый катализаторы проводят реакцию с одинаковой энергией активации, то различие в активности этих катализаторов непосредственно указывает на различие в величинах множителя / 4, которое в свою очередь можно приписать различному проценту - характера в связях этих металлов. В ходе каталитической реакции палладий в поверхностном слое превращается в химическое соединение, соответствующее различным стадиям промежуточного образования гидрида, для которого % - характера существенно отличается от такового для металла. [48]
![]() |
Изменение формы индикатриссы рассеяния света. [49] |
Из сравнения формул ( 6) и ( 8) следует, что зависимость ( 8) отличается от зависимости, требуемой, по уравнению Рэлея, на величину функционального множителя, определяемого размером частиц. [50]
Анализируя приведенные выше кривые, легко заметить, что правые части этих кривых представляют собой практически прямые параллельные линии, отстоящие друг от друга на расстояниях, пропорциональных величине множителя / С. [51]
В этих соотношениях - для концентрационной зависимости диэлектрической проницаемости оптического поглощения от поля - необходимо при точном определении молекулярных величин ] ig, а также ig и Ца уметь оценивать величину множителей, которые входят в эти величины. В этом состоит главная причина малой эффективности соотношений для точного определения молекулярных величин, имеющихся в обоих методах. [52]
В этих соотношениях - для концентрационной зависимости диэлектрической проницаемости оптического поглощения от поля - необходимо при точном определении молекулярных величин [ ig, а также ц, и ц а уметь оценивать величину множителей, которые входят в эти величины. В этом состоит главная причина малой эффективности соотношений для точного определения молекулярных величин, имеющихся в обоих методах. [53]
Из табл. 42 - 45 - 48 можно видеть, что нередко встречаются такие случаи, когда реакция с большим значением энергии активации протекает быстрее, чем реакция с меньшей энергией активации за счет величины пред-экспоненциального множителя. Несомненно, следует стремиться к тому, чтобы кинетические исследования проводились в значительном интервале температур. [54]
Построив графическую зависимость InD - 104 / Г ( рис. 6), заметим, что все прямые дают примерно одно и тоже значение для энергии активации процесса Q-22 эв, но существенно различаются в определении величин пред-экспоненциальных множителей. [55]
Будем считать, что 1) стадии А: 9, kw, kn, klz и kls в механизме ( 16) идут либо с малой энергией активации, либо вообще без энергии активации, что хорошо согласуется с принятыми представлениями о радикальных реакциях такого типа в газовой фазе; 2) степень хлорирования радикала не влияет на величину пред-экспоненциального множителя. [56]