Величина - перенапряжение - кислород
Cтраница 2
Поскольку реакция сопровождается выделением кислорода, скорость ее, очевидно, в значительной степени определяется величиной перенапряжения кислорода. Ясно поэтому, что добавка серебра, вызывающая существенное снижение величины перенапряжения кислорода на свинце и свинцово-сурьмя-ном сплаве, должна в то же время способствовать возрастанию скорости процесса восстановления двуокиси свинца на поверхности электрода. Снижение кислородного перенапряжения при введении в сплав серебра является важной причиной, обусловливающей высокую коррозионную стойкость свинцовых сплавов, легированных серебром. [16]
Проведенные нами при комнатной температуре исследования саморазряда окисноникелевых электродов, содержащих добавку порошков одной дисперсности ( серебреный, пеметаллизированный, мед-неный и никелированный графиты), показали отсутствие прямой зависимости саморазряда от величины перенапряжения кислорода на токо-подводе. [17]
Равновесный потенциал разряда па графитовом аноде молекул воды с выделением газообразного кислорода ниже равновесного потенциала выделения хлора, и получение практически чистого хлора при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов становится возможным вследствие большей, по сравнению с хлором, величины перенапряжения кислорода на графите. То же самое происходит и на других применяемых анодных материалах - платине, окислах рутения или магнетите. [18]
Равновесный потенциал разряда на графитовом аноде молекул воды с выделением газообразного кислорода ниже равновесного потенциала выделения хлора, и получение практически чистого хлора при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов становится возможным вследствие большей, по сравнению с хлором, величины перенапряжения кислорода на графите. То же самое происходит и на других применяемых анодных материалах - платине, окислах рутения или магнетите. [19]
 |
Изменение величины равновесного потенциала кислородного электрода в зависимости от рН и давления газообразного кислорода РО, 1 атм. [20] |
При коррозии сталей в почвах, грунтах и морской воде, т.е. при коррозии с кислородной деполяризацией, влияние состава металла практически столь незначительно, что его можно не принимать во внимание. Иными словами, величина перенапряжения кислорода на катодных участках поверхности и общая площадь, занятая ими, не оказывают влияния на скорость коррозии. [21]
Переход от нижнего участка кривой / на рис. 74 к верхнему следует отнести за счет увеличения содержания в поверхностном слое высшего окисла никеля. Таким образом, величина перенапряжения кислорода и кинетика его выделения могут быть различными в зависимости от состава поверхностного окисла, а при одном и том же его химическом составе могут изменяться в зависимости от соотношения в нем различных кристалло-химических модификаций. Это отражается и на поляризационных кривых. [22]
 |
Изменение себестоимости цинка в зависимости от плотности тока. [23] |
К этому значению следует добавить величину перенапряжения кислорода на перекиси свинца. [24]
Поскольку реакция сопровождается выделением кислорода, скорость ее, очевидно, в значительной степени определяется величиной перенапряжения кислорода. Ясно поэтому, что добавка серебра, вызывающая существенное снижение величины перенапряжения кислорода на свинце и свинцово-сурьмя-ном сплаве, должна в то же время способствовать возрастанию скорости процесса восстановления двуокиси свинца на поверхности электрода. Снижение кислородного перенапряжения при введении в сплав серебра является важной причиной, обусловливающей высокую коррозионную стойкость свинцовых сплавов, легированных серебром. [25]
Небольшие добавки различных элементов могут оказывать существенное влияние на величину потенциала выделения кислорода. Добавка элементов, повышающих коррозионную стойкость свинцовых сплавов ( например Ag, Co), вызывает, как правило, значительное снижение величины перенапряжения кислорода. [26]
При электролизе потенциал электрода смещается от равновесного значения на величину поляризации. Эту величину называют также перенапряжением. Таким образом, потенциал катода более отрицателен, чем равновесный, на величину перенапряжения водорода, а потенциал анода - более положителен на величину перенапряжения кислорода. [27]
Однако необходимо иметь в виду, что все эти заключения имеют лишь предположительный характер. Кроме того, в случае такого сложного процесса, каким является выделение кислорода, почти всегда имеется возможность для параллельного протекания нескольких стадий с близкими по величине константами скоростей. Так, опытные данные по выделению кислорода на свинце лучше всего согласуются с теорией замедленного разряда, однако не исключена возможность замедленного протекания стадии рекомбинации кислородных атомов. На это указывают, во-первых, изменение с плотностью тока содержания атомарного кислорода на поверхности свинцового электрода и, во-вторых, изменение скорости диффузии кислородных атомов через двуокись свинца. Другой стадией, параллельной с разрядом гидроксильных ионов и выделением кислорода, является образование окислов, состав которых зависит от плотности тока и потенциала электрода. Таким образом, создание теории кислородного перенапряжения немыслимо без учета реакций окисления поверхности анода. Образование окислов на аноде резко изменяет кинетику выделения кислорода и величину кислородного перенапряжения. Величина перенапряжения кислорода не только изменяется в широких пределах при переходе от чистой поверхности металла к окисленной, но и определяется природой самих окислов. [28]
Страницы: 1 2