Величина - перенапряжение - водород
Cтраница 3
При обновлении поверхности никеля величина перенапряжения водорода в растворе IN H2SO4, а также в IN H2SO4 с добавками 0ОШ КВг и при совместном добавлении 0ОШ КВг и 0ОШ сульфата тетрабутиламмония одинакова. Можно полагать, что при достаточно интенсивном обновлении поверхности ионы Вг - и тетрабутиламмония, адсорбирующиеся на поверхности никелевого электрода, а также разрядившийся водород тотчас удаляются с поверхности металла механическим путем и поэтому не влияют на перенапряжение выделения водорода. [31]
Это объясняется значительным снижением величины перенапряжения водорода при выделении на железном электроде. При этом не требуется увеличивать сообщаемое им число ампер-часов. [33]
Опыты показали также, что величина перенапряжения водорода на свинце составляет в 0 1 NaOH-093 в, в 0 5N NaOH - 0 96 в, по отношению к нормальному 1во1дородному электроду сравнения, или - 1 25 и - 1 28 в-по отношению к ( медносуль-фатному электроду сравнения. [34]
 |
Влияние теплоты сольватации водородных ионов на изменение термодинамического потенциала в процессе разряда. HL 1 е Найс L. [35] |
Поэтому по теории замедленного разряда величина перенапряжения водорода должна закономерно снижаться с повышением адсорбционной способности электродного металла по отношению к атомам водорода. [36]
Природа щелочи мало влияет на величину перенапряжения водорода, с ростом концентрации щелочи перенапряжение снижается. [38]
Из рекомбинационной теории следует, что величины перенапряжения водорода на разных металлах должны зависеть от способности металла быть катализатором для реакций типа гидрирования. Естественно ожидать, что чем лучшим катализатором для подобных реакций является данный металл, тем легче будет протекать на нем диссоциация Н2 на атомы, а следовательно, и рекомбинация, и тем меньшей будет величина перенапряжения. Такая зависимость действительно наблюдается. Так, на электродах из платины, палладия, вольфрама, никеля и других металлов, являющихся хорошими катализаторами для реакций гидрирования, перенапряжение меньше, чем на таких металлах, как олово и свинец, имеющих малую адсорбционную и каталитическую активность. [39]
Почему при малой концентрации ионов водорода величина перенапряжения водорода не зависит от значения концентра - ции этих ионов. [40]
Кроме того, большую роль играет величина перенапряжения водорода на включениях. При низких значениях водородного перенапряжения на отдельных участках катода, последние могут вообще не покрываться, на них будет выделяться только водород. [41]
Состояние поверхности металла существенно влияет на величину перенапряжения водорода. [42]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале ( его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. [43]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако, в общем случае, прямого параллелизма между величиной водородного перенапряжения на электродном материале ( или величиной катодного потенциала) и его активностью по отношению к реакции электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже, или даже вообще не восстанавливаются, на металлах с высоким водородным перенапряжением. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются при использовании катодов с низким перенапряжением водорода. Исключение из этого правила составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [44]
Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит восстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между величиной водородного перенапряжения на электродном материале ( или величиной катодного потенциала) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление ( Антропов. На катодах с низким перенапряжением - платине и никеле ( особенно в форме черни или губки) - преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически не гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы - карбонильная и карбоксильная - восстанавливаются на катодах с высоким перенапряжением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением водорода. Исключение из этого правила составляют нитро - и нитрозо-группы, а также коньюгированные двойные и тройные связи; они способны восстанавливаться практически на любых катодах. [45]
Страницы: 1 2 3 4