Cтраница 4
![]() |
Кинетические кривые накопления. [46] |
При этом величины периода индукции, отмеченного по кинетическим кривым перекисей и карбонильных соединений, совпадают для одной и той же концентрации стеарата меди. [47]
![]() |
Зависимость продолжительности периода индукции от концентрации ингибитора. [48] |
Как видно из рисунка, до определенной ( критической) концентрации ингибитора период индукции плавно увеличивается. Выше критической концентрации величина периода индукции сначала резко возрастает, а затем снова наблюдается перегиб кривой. Отсюда следует, что ингибитор целесообразно вводить в полимер в количестве большем, чем то, которое соответствует первому перегибу, и меньшем, чем соответствующее второму перегибу кривой зависимости периода индукции от концентрации ингибитора. [49]
В отличие от СС13СООН четыреххлористый углерод вызывает появление индукционного периода даже при малом его содержании и высокой температуре. Установить простую зависимость величины периода индукции от количества введенного четыреххлористого углерода не удается. [50]
Изложенное позволяет вычислять величину периода индукции теплового воспламенения и ее зависимость от условий опыта. [51]
Не удивительно, что величина периода индукции сравнительно мало чувствительна к А14 / А2 и kls / ki, поскольку реакции перекисного радикала, очевидно, не имеют существенного значения в течение большего времени периода достижения максимальной скорости. Поскольку А7 и А2 / А4 можно определить независимо друг от друга, измерения периодов индукции позволяют определить величину Ац / A / o как величину, дающую лучшее согласие между рассчитанным и наблюдаемым периодами индукции. Скорость начального инициирования 6 должна входить в расчеты периода индукции. [52]
При ингибированном смесями ароматических аминов и фенолов окислении этилбензола при 120 С наблюдается явление синергизма. На рис. 3 приведены зависимости величины периода индукции т при окислении этилбензола в присутствии смесей ингибиторов ( N-фенил - - нафтиламин с 2 6-ди-тт. [53]
Через точки, отвечающие постоянным значениям периода индукции, проведены кривые. Цифры, поставленные на этих кривых, показывают величину периода индукции в часах. [54]
Непосредственным следствием этого механизма инициирования должно быть уменьшение индукционного периода при добавлении полимера или низкомолекулярных линейных ацеталей в реакционную систему. Действительно, добавки полидиоксолана и метилаля существенно снижают величину периода индукции ( рис. 11.10) - причем максимальные скорости при этом практически не изменяются. Это свидетельствует о том, что к моменту достижения максимальной скорости имеет место полное инициирование. [55]
Было показано, что период индукции холодного пламени закономерно сокращается от добавки органических перекисей. Была установлена линейная зависимость между логарифмом количества добавленной перекиси и величиной периода индукции. [56]
Кинетические измерения для определения ингибирующей активности сильных антиоксидантов представляют значительные трудности в связи с тем, что они во время периода индукции практически полностью подавляют поглощение кислорода. Поэтому для оценки относительной эффективности антиоксидантов часто используют другие методы - определение величины периода индукции поглощения кислорода или накопления гидроперекисей. [57]
Установлено [29], что при использовании смесей антиоксидантов возможны три случая проявления их ингибирующей эффективности: взаимное усиление их действия, обычно называемое в литературе явлением синергизма, аддитивное сложение эффективностей, определяемое главным образом эффективностью наиболее сильного антиоксидан-та, и ослабление эффективности сильного антиоксиданта. Для быстрого установления склонности смесей антиоксидантов к проявлению синергизма в работе [69] предложен метод снятия диаграмм бинарных смесей, по которому измеряется величина периода индукции в зависимости от молярного состава смеси. [58]
Необходимо учитывать, что в условиях высоких и низких температур механизм стабилизации, а следовательно, и эффективность стабилизирующего действия ингибиторов неодинаковы. В приведенной ниже таблице указаны величины периодов индукции окисления полипропилена при 180 и 130 С в присутствии различных ингибиторов. [59]
Кинетические измерения показали, что свечение в реакции анилина с бензоилхлоридом появляется после некоторого периода индукции. В то же время химическое взаимодействие начинается сразу же после сливания реагентов, что видно по образованию осадка солянокислого анилина - побочного продукта реакции. Видно, что максимальная интенсивность свечения и величина периода индукции закономерно изменяются с изменением концентраций реагентов. [60]