Cтраница 1
Величина предельной плотности тока имеет большое значение в теории электродных процессов, при полярографическом методе анализа и при осуществлении электролиза в промышленных условиях. [1]
Если величина предельной плотности тока реакции tp сравнима с предельными плотностями тока диффузии гд или хотя бы с одной из них, то ни перенапряжением диффузии, ни перенапряжением реакции пренебрегать нельзя. Согласно определению, данному в § 78а, величину г) д нужно вычислять, приравнивая концентрацию с вещества S, которое по замедленно протекающей реакции возникает или исчезает, его равновесной концентрации с. [2]
Изменение величины предельной плотности тока при перемене растворителя ( при одинаковых прочих условиях) в первом приближении объясняется вязкостью среды. [3]
Установлено, что величина предельной плотности тока для ионообменной мембраны в основном определяется концентрацией электролита в камере обессоливания. [4]
Скорость катодного осаждения цинка определяется величиной предельной плотности тока, зависящей от концентрации цинка в электролите. [5]
Из полученных данных следует, что величина предельной плотности тока в значительной мере зависит от природы электролита. В растворах солей величины предельных токов близки между собой, но резко увеличиваются для катионитовой мембраны в растворе соляной кислоты и анионитовой мембраны - в растворе щелочи. С увеличением подвижности противоиона предельный ток возрастает. На его величину определенное влияние оказывает также природа одноименного иона, особенно ионов Н и ОН -, обладающих большой подвижностью. Так, предельная плотность тока для катионитовой мембраны в растворе щелочи и для анионитовой мембраны в растворе кислоты заметно ниже по сравнению с предельными токами в растворах солей. [6]
Экстраполяция прямой Тафеля до т) 0 дает величину предельной плотности тока реакции. [7]
Как следует из § 55 - 74, перенапряжение диффузии и реакции можно оценить из поведения и величин предельных плотностей тока, если известны суммарная электродная реакция и химические равновесия в электролитах. Перенапряжение перехода г) п - это остаток экспериментально определенного общего перенапряжения после вычитания концентрационного перенапряжения Цс % Пр - Часто достаточна приближенная оценка, из которой, например, вытекает, что концентрационное перенапряжение в рассматриваемом интервале тока должно быть значительно меньше наблюдающегося перенапряжения и поэтому едва сказывается на общем перенапряжении. [8]
При изменении активности ионов одновалентного металла в 100 раз при температуре 20 потенциал его разряда изменится лишь на 0 116 в; применение высоких концентраций ограничено пределом растворимости солей, в малоконцентрированных растворах уменьшается величина предельной плотности тока, при которой сближение потенциалов принципиально возможно, но, как правило, нецелесообразно из-за плохого кач ества осадков. [9]
В электролите, содержащем только хлорную кислоту, двуокись свинца в широком интервале плотностей тока поляризуется незначительно, и только при достижении предельной плотности тока потенциал резко смещается в область отрицательных значений. Добавка фтористоводородной кислоты во всех случаях снижает величину предельной плотности тока. [10]
Явление концентрационной поляризации имеет большое значение для промышленной электрохимии в связи с тем, что существование предельной плотности тока ограничивает возможности ускорения электрохимических процессов. Теория концентрационной поляризации позволяет наметить пути для повышения величины предельной плотности тока, а следовательно, и для интенсификации электрохимического производства. [11]
Нагрев электролита до определенных пределов способствует увеличению скорости анодного растворения металлов вследствие повышения активирующей способности анионов, снижения требующегося для ведения процесса перенапряжения, увеличения растворимости вторичных продуктов. Повышение рН до некоторого предела ( например, до 11 3 в случае растворения железа в небуферированном хлоридном растворе [44]) не влияет на величину предельной плотности тока, однако при дальнейшем увеличении рН процесс активирования затрудняется вплоть до полного его прекращения. При значительном повышении концентрации активирующих анионов в электролите предельная плотность тока активированного растворения ( например, железа в растворе хлорида натрия) уменьшается, что позволяет предположить участие таких анионов в образовании поверхностных экранирующих пленок различной природы, способствующих замедлению массопереноса и снижению скорости анодного растворения. [12]
В случае нормальной соляной кислоты прямая линия диаграммы, соединяющая о и / tv, полученная в условиях сильного перемешивания, совпадает с линией, полученной при значительно меньшем перемешивании жидкости, если только плотность тока достаточно высока. Прибавление анионов, таких, как ( SO4), ( NOa) или ( НРО4), против ожидания, мало влияет на продолжительность пассивации в растворах хлоридов, тогда как увеличение концентрации ( ОН) не оказывает большого влияния на предельную плотность тока в растворе хлористого калия лишь до тех пор, пока величина рН не достигает 10 8, после чего дальнейшее увеличение щелочности дает резкое снижение величины предельной плотности тока. [13]
Марковым [159] исследована катодная поляризация при осаждении меди из растворов хлорида меди ( 1) в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах методом стационарных поляризационных кривых. Имея внешнее сходство, поляризационные кривые отличаются величиной перенапряжения и предельной плотности тока. Изменение величины предельной плотности тока при замене растворителя автор объясняет изменением вязкости среды. Зависимости, построенные в координатах ц - lg ( l - г А пр), дают угол наклона 60 мВ, имеется линейная зависимость предельного тока от концентрации хлористой меди, что позволяет сделать вывод о диффузионном характере процесса электроосаждення меди. [14]
Марковым [159] исследована катодная поляризация при осаждении меди из растворов хлорида меди ( I) в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах методом стационарных поляризационных кривых. Имея внешнее сходство, поляризационные кривые отличаются величиной перенапряжения и предельной плотности тока. Изменение величины предельной плотности тока при замене растворителя автор объясняет изменением вязкости среды. Зависимости, построенные в координатах ц - lg ( l - г / г пр), дают угол наклона 60 мВ, имеется линейная зависимость предельного тока от концентрация хлористой меди, что позволяет сделать вывод о диффузионном характере процесса электроосаждення меди. [15]