Величина - поверхность - электрод
Cтраница 3
Ei a) nF / RT ], t - время, прошедшее с начала полупериода, t - полупериод квадратно-волнового напряжения, с - концентрация деполяризатора в объеме раствора, D - коэффициент диффузии деполяризатора, q - величина поверхности электрода во время записи тока. [31]
Ei / t) nF / RT ], t - время, прошедшее с начала полупериода, т - полупериод квадратно-волнового напряжения, с - концентрация деполяризатора в объеме раствора, D - коэффициент диффузии деполяризатора, q - величина поверхности электрода во время записи тока. [32]
Фарадей установил, что одинаковые количества электричества разлагают всегда одинаковые количества того или иного вещества независимо от условий опыта, и что количество ионов 1, выделившихся на электродах во время электролиза, прямо пропорционально количеству протекшего через электролит электричества независимо от величины поверхности электродов, погруженных в жидкость, и, наконец, независимо от электропроводности жидкости. [33]
Устанавливают такую силу тока, чтобы плотность тока на катоде при включенной в поляризующий контур ячейке была 1 10 - 4А - см-2. Для этого необходимо знать величину поверхности амальгамированного электрода. Эквивалентное сопротивление затем убирают и положительный полюс поляризующего контура присоединяют к аноду. [34]
После этого ртуть из воронки сливают, не выключая тока, впускают свежую порцию ртути из резервуара R, водород пропускают в центральную часть в течение 30 мин; одновременно насыщают водородный электрод В и начинают снимать кривую. Для расчета i K необходимо знать величину поверхности электрода. [35]
В табл. 1 приведены значения емкости свинца в расплаве NaCl для разных величин поверхности электрода при частоте 20 кгц. Как видно из таблицы, величина удельной емкости практически не зависит от величины поверхности электрода, что позволяет пренебречь явлением затекания в данных условиях. [36]
Значительная часть электрода выводится из сферы анодной реакции. С помощью микроскопа с рисовальным аппаратом или более простыми методами можно с достаточной точностью определить величину поверхности электрода, на которой происходит активное растворение, и рассчитать истинную плотность анодного тока. Если для щелочи и силиката характерно непрерывное уменьшение с ростом концентрации ингибитора активной части поверхности, то для бората и фосфата активная часть поверхности меняется лишь в активной области потенциалов. Когда металл находится на границе активно-пассивного состояния, активная часть поверхности остается постоянной и лишь при приближении к потенциалу полной пассивации она начинает вновь сокращаться до тех пор, пока металл не перейдет полностью в пассивное состояние. [37]
В большинстве случаев при совместном осаждении металлов скорости электрохимических реакций существенно отличаются от скоростей раздельного восстановления ионов. В реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы, состояния и величины поверхности электрода, на которой протекает реакция, строения двойного электрического слоя, состояния ионов в растворе, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава и др. В зависимости от характера и степени влияния этих факторов, скорости восстановления ионов при совместном выделении металлов на катоде могут отклоняться в ту и другую стороны от скоростей раздельного их осаждения. [38]
Одним из авторов [7] было изучено влияние ряда факторов на процесс концентрирования металлов в ртутной капле. Было показано влияние на величину анодного тока растворения ( следовательно, на коэффициент концентрирования) длительности пред-электролиза, потенциала, при котором его проводят, величины поверхности электрода, скорости перемешивания, температуры, наличия поверхностно-активных веществ. [39]
Получение гальваностатическихкривых заряжения при изучении процессов пассивации сводится к поляризации электрода большими плотностями тока и одновременной фиксации изменения потенциала во времени. Обычно электрод поляризуют анодным током, значительно превышающим ток, требуемый для пассивации, что приводит к быстрому протеканию процесса пассивации при прохождении малых количеств электричества, и поэтому величина поверхности электрода не подвергается заметным изменениям. [40]
Плотность тока измеряет удельную скорость окисления. Если интерес представляет скорость окисления всего анода, то для выражения ее, вместо плотности тока t A, нужно пользоваться силой тока tA ( o, где со - величина поверхности электрода. [41]
Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляции, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током ( см. гл. В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало ( 10 - 2 - 10 - 3 сек), это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д, разд. Недостатком электрода является большой ток заряжения ( емкостный ток), который достигает значений 10 - 4 а / в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора; однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [42]
Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляции, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током ( см. гл. В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало ( 10 - 2 - 10 - 3 сек); это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д, разд. Недостатком электрода является большой ток заряжения ( емкостный ток), который достигает значений 10 - 4 а / в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора; однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [43]
 |
Схема процесса электролиза. [44] |
Плотность тока измеряет удельную скорость окисления. А, нужно пользоваться силой тока t Aco, где о - величина поверхности электрода. [45]
Страницы: 1 2 3 4