Cтраница 2
Особенностью электрохимических процессов является их селективность, регулируемая величиной потенциала электрода. Селективность с особой четкостью проявляется в тех случаях, когд; процесс носит ступенчатый характер. Тогда каждая из стадий об разования промежуточных продуктов характеризуется определенным потенциалом электрода. [16]
Важно то, что концентрация ионов ртути, от которой зависит величина потенциала электрода, определяется концентрацией ионов С1 -, так как при избытке хлоридов образуется труднорастворимая соль HgCl, выпадающая в осадок. Основная же масса ионов С1 - образуется при диссоциации К. [17]
![]() |
Каломельные электроды. [18] |
Важно то, что концентрация ионов ртути, от которой зависит величина потенциала электрода, определяется концентрацией ионов С1 -, так как при избытке хлоридов образуется труднорастворимая соль Hg2Cl2, выпадающая в осадок. [19]
При потенциометрическом дифференциальном титровании электронный сигнализатор должен реагировать на скорость изменения величины потенциала электродов во времени независимо от абсолютного значения потенциала и его полярности. Другими словами, сигнализатор должен срабатывать при определенном значении первой, второй или третьей производной от потенциала по времени. Поэтому схемы сигнализаторов имеют дифференцирующие цепи и представляют собой усилители импульсов напряжения. Входное сопротивление должно быть также высоким. [20]
Определение концентрации Н - ИОНОБ потенциометрическим методом основано на измерении в процессе титрования величины потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам водорода. Поскольку между потенциалом индикаторного электрода и величиной рН существует линейная зависимость, строят кривые изменения величины рН в зависимости от объема приливаемого раствора. [21]
Измерения начинают с равновесного потенциала, а затем постепенно увеличивают поляризующий ток и определяют величину потенциала электрода для каждой данной плотности тока. С увеличением нагрузки электрода током потенциал электрода все более отклоняется от его равновесного значения в данном растворе. [22]
Измерения начинают с равновесного потенциала, а затем постепенно увеличивают поляризующий ток и определяют величину потенциала электрода для каждой данной плотности тока, С увеличением нагрузки электрода током потенциал электрода все более отклоняется от его равновесного значения в данном растворе. [23]
![]() |
Кривые водородного перенапряжения в ] растворах 0 001 в. НС1 КС1. [24] |
Па этом рисунке для удобства сравнения с данными для других реакций но оси ординат отложена величина потенциала электрода, а не величина перенапряжения; по оси абсцисс отложен рН раствора. Из этого рисунка видно, что при изменении рН от 1 до 7 электродный потенциал меняется на 660 мв, что соответствует увеличению перенапряжения на 330 мв. Такой сильный сдвиг ярко характеризует несостоятельность упомянутых выше представлений о независимости перенапряжения от состава раствора. [25]
В кулонометрическом титровании, которое проводится при постоянной силе тока, не удается строго контролировать величину потенциала электрода, при котором протекает электрохимическая реакция. В результате происходит смещение этой величины, вследствие чего возникает возможность параллельного протекания побочных электродных процессов. Это приводит к уменьшению выхода по току изучаемой реакции и несколько снижает точность кулонометрического определения. [26]
Так как по мере титрования непрерывно изменяется концентрация определяемого иона, то одновременно будет изменяться и величина потенциала электрода. Электрод, потенциал которого зависит от концентрации данного иона и изменяется с изменением этой концентрации, называется индикаторным. [27]
Потенциометрия, основанная на измерении изменяющегося в результате химической реакции потенциала электрода, погруженного в анализируемый раствор, величина потенциала электрода зависит от концентрации соответствующих ионов в растворе при других постоянных условиях измерения. Поэтому, измерив потенциал электрода, погруженного в раствор данной соли ( неизвестной концентрации, можно определить содержание соответствующих ионов в растворе. Потенциалы измеряют при помощи специальных приборов-потенциометров. [28]
![]() |
Схематическая взаимосвязь между полярограммами постоянного и переменного тока. [29] |
Поляризационное или пос-тояннотоковоередокс-сопротивление ( IIU) этого электрода, так же как емкостное сопротивление двойного электрического слоя, зависит от величины потенциала электрода. Вследствие этого и переменнотоковое ре-докс-сопротивление ( фарадеевский импеданс) также зависит от потенциала электрода. [30]