Величина - разность - энергия
Cтраница 1
Величина разности энергий А двух орбиталей, е и / 2 или es и fzg, получающихся из Зй-орбитали центрального атома, естественно зависит от природы присоединяющихся ионов или групп атомов. [1]
 |
Термы различных конфигураций эквивалентных неэквивалентных электронов. [2] |
Величины разностей энергий термов обычно сравнимы с энергиями химических связей и химических реакций. [3]
Устойчивость можно определить как величину разности энергий координационной системы в целом и ее составных частей ( центрального атома и лигандов) в свободном ( газообразном) состоянии. При таком определении величина устойчивости совпадает с величиной теплоты образования комплекса АЯ из соответствующих газообразных продуктов. [4]
Эта серия в связи с малой величиной разности энергий уровней, между которыми происходят переходы, целиком расположена в инфракрасной области спектра. Таким, образом, опыт подтверждает основное положение теории Бора, что каждая спектральная линия испускается атомом при переходе из одного стационарного состояния в другое или, другими словами, с одного уровня энергии на другой, более низкий. Разность энергий этих двух состояний определяет частоту излученной линии. Для наглядности принято изображать различные уровни энергии атома в виде горизонтальных прямых, расположенных одна над Другой на расстоянии, пропорциональном разности их энергий. Самая низкая прямая соответствует нормальному состоянию атома. На рис. 229 изображена схема уровней атома водорода. Стрелками указаны переходы, соответствующие отдельным спектральным ли-ниям. Числа у стрелок обозначают длины волн линий в ангстремах. [5]
Если дублетное расщепление очень мало, то величина разности энергий между нормальным и возбужденным уровнями, стоящая в знаменателе фанфлековского выражения, ничтожна, и, следовательно, парамагнетизм оказывается весьма значительным. [6]
Найденное значение по порядку величины соответствует спектроскопическим данным относительно величины разности энергий поворотных изомеров. [7]
Теплоты образования АЯ, или устойчивость, можно определить как величину разности энергии координационной системы в целом и ее составных частей ( центрального атома и лигандов) в свободном ( газообразном) состоянии. В большинстве случаев реакции комплек-сообразования протекают в растворах, чаще всего водных, в которых исходные и конечные продукты гидратированы. [8]
 |
Диаграмма постепенного изменения энергетического состояния при увеличении дов ( Д. [9] |
Какой выбор сделает четвертый d - электрон, будет зависеть от величины разности энергии de - и - орбиталей. Если расщепление d - подуровней мало по сравнению с энергией стабилизации по Хун-ду, можно ждать, что четвертый электрон займет разрыхляющую d - y - орбиталь. Энергия стабилизации кристаллическим полем будет ниже, но общее энергетическое состояние, включающее энергию, требующуюся на спаривание электронов, будет более выгодно. С другой стороны, если энергия расщепления велика, четвертый электрон может быть вынужден спариваться с электроном на dg - поду ровне. Однако общий выигрыш в энергии для иона в действительности не будет равен 4D /, так как нужно учесть энергию спаривания электронов, которая часто бывает очень большой величиной. Если же электроны спариваются, можно с уверенностью заключить, что лиганды создают сильное поле. Это указывает на то, что они ближе расположены к центральному атому и более прочно с ним связаны, понижая тем самым общую энергию системы. [10]
 |
Диаграмма постепенного ВОГО СОСТОЯНИЯ В другое ДЛЯ ДЭН. [11] |
Какой выбор сделает четвертый d - электрон, будет зависеть от величины разности энергии de - и dy - орбиталей. Если расщепление d - подуровней мало по сравнению с энергией стабилизации по Хун-ду, можно ждать, что четвертый электрон займет разрыхляющую dv - орбиталь. Энергия стабилизации кристаллическим полем будет ниже, но общее энергетическое состояние, включающее энергию, требующуюся на спаривание электронов, будет более выгодно. С другой стороны, если энергия расщепления велика, четвертый электрон может быть вынужден спариваться с электроном на dg - подуровне. Это прибавит к общей энергии еще Wq и уменьшит общий спин системы по сравнению с тем, который у нее был в свободном ионе. Однако общий выигрыш в энергии для иона в действительности не будет равен 4Dq, так как нужно учесть энергию спаривания электронов, которая часто бывает очень большой величиной. Если же электроны спариваются, можно с уверенностью заключить, что лиганды создают сильное поле. Это указывает на то, что они ближе расположены к центральному атому и более прочно с ним связаны, понижая тем самым общую энергию системы. [12]
При перемещении электрона от одного атома к другому он должен изменить свою энергию на величину разности энергий соответствующих уровней. [13]
Кроме того, связи молекулы не независимы друг от друга, что видно по величине разности энергии диссоциации двух связей, а также по результатам анализа нормальных мод колебательного спектра. Все это показывает, что равновесная длина одной связи зависит от длины другой. Подобный же вывод следует и из теоретических расчетов, которые показывают, что если связывающие электроны рассматриваются как полностью локализованные, получаемые результаты не являются адекватными. [14]
Энергии связи экситонов с нейтральными и ионизованными примесями различны, что приводит к появлению дополнительной серии линий, смещенных по энергии на величину разности энергий связи. [15]
Страницы: 1 2