Cтраница 1
Величины атомных рефракций представлены в соответствующих таблицах. Впервые они были вычислены, исходя именно из представлений об аддитивности. [1]
![]() |
Атомные рефракции и рефракции связей. [2] |
Величины атомных рефракций приведены для желтой линии в спектре натрия. [3]
Подобно величинам атомных рефракций ( стр. [4]
В табл. 125 даны величины атомных рефракций и парахор. [5]
В настоящее время имеется несколько систем величин атомных рефракций, созданных разными исследователями на основании экспериментальных данных. [6]
Имеется, однако, одно осложнение, состоя-щее в том, что величина атомной рефракции ( AR) не является постоянной, а увеличивается от 0 95 для моно-фторуглеводородов, до 1 24 - для фторуглеродов. Поэтому представляется необходимым знать величину ARf для каждой степени фторирования, чтобы вычислить теоретическое значение удельной рефракции для этого класса соединений. [7]
Исследования Ландольта, Брюля и Канноникова показали, что молекулярная рефракция органических веществ, так же как и молекулярный объем, может быть выражена суммой величин атомных рефракций, изменяющихся на определенную величину в зависимости от характера связей атомов. Так, например, атомная рефракция углерода ( для желтой линии D натрия), равная 2 418, если атом углерода связан с другими атомами лишь простыми связями, увеличивается на определенную величину, если этот атом связан с другим углеродным атомом кратной связью. При наличии в молекуле кратных связей к молекулярной рефракции, вычисленной из атомных рефракций, добавляют поправку ( так называемый инкремент) на каждую кратную связь. [8]
Расчет молекулярных рефракций кремнийорганических веществ методом суммирования атомных рефракций, как показывает опыт, совершенно неприемлем, так как трудно или даже невозможно заранее предугадать величину атомной рефракции кремния в новом соединении. Бигден [454] еще в 1916 г. обнаружил, что в зависимости от класса соединения атомная рефракция кремния может иметь любое значение от 3 23 до 8 5 мл. [9]
Таким образом, в этих условиях пара-хор Р есть мера молекулярных объемов жидкостей при температурах, при которых они имеют одинаковое поверхностное натяжение. Подобно величинам атомных рефракций ( см. стр. [10]
Разработанный Ватерманом метод анализа ( ndM) дает возможность вычислить относительное количество парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов в составе масла по значениям показателя преломления желтой линии натрия ( п), удельному, ( d) и молекулярному ( М) весу. При расчетах используются величины молекулярных и атомных рефракций водорода и углерода. [11]
Произведение удельной рефракции на молекулярный вес называют молекулярной рефракцией. Молекулярную рефракцию рассчитывают на основании величин атомных рефракций по закону аддитивности. Однако опыт показывает, что такой расчет часто дает величины, сильно отличающиеся от полученных опытным путем. Поэтому, кроме величин атомных рефракций, на основании большого экспериментального материала были рассчитаны рефракции отдельных групп и связей206 208, учитывая которые удается с большой точностью рассчитать молекулярную рефракцию исследуемого соединения. [12]
Чаще всего рефракция определяется для желтой линии D натрия; очень часто она определяется та. В настоящее время имеется несколько систем величин атомных рефракций, созданных разными исследователями на основании экспериментальных данных. [13]
Однако-при этом необходимо считаться и с конститутивными особенностями, так как величина атомной рефракции одного и того же атома изменяется в зависимости от характера связи этого атома, то есть от его роли в структуре данной молекулы. [14]
В настоящее время для выяснения состава и структуры кремнийорганических соединений применяются все используемые в органической химии методы. Для идентификации и выяснения структуры кремнийорганических соединений хорошие результаты дает вычисление молекулярной рефракции. Величины атомных рефракций, известные из органической химии, можно использовать для. Такой способ вычисления молекулярной рефракции непригоден для других классов кремнийорганических соединений. [15]