Cтраница 3
Кристаллическое состояние полимерных веществ характеризуется высокой степенью упорядоченности структуры. Существенное отличие кристаллического состояния от аморфного заключается в наличии в кристаллическом полимере строго определенного пространственного расположения цепей и одновременно элементарных звеньев макромолекул. Кристаллические области полимеров характеризуются определенными параметрами кристаллографической ячейки. [31]
Другим характерным свойством поликапроамидного волокна является его незначительная жесткость. Это свойство хотя и специфично для полиамидных волокон, но выявляется в различной степени для волокон разного типа. Можно считать установленным, что незначительная жесткость полиамидных волокон обусловлена наличием в элементарном звене макромолекул всех полиамидов большего или меньшего числа СН2 - групп в отличие, например, от полиэфирного волокна, полученного из полиэтиленгликольтерефта-лата. Наличием бензольных колец в макромолекуле последнего определяется высокая жесткость этого полимера и высокая эластичность волокон на его основе. [32]
При введении в макромолекулу каучука боковых фенильных групп ( входящих в молекулу стирола) прочность получаемых резин значительно повышается. Чем больше стирола содержится в сополимере, тем выше пластичность резиновой смеси и механическая прочность резины, но ниже ее эластичность и морозостойкость. Это объясняется тем, что при низкой температуре полимеризации достигается большая регулярность ( однородность) строения макромолекул сополимера - уменьшается количество связей 1 - 2 и разветвлений в цепи, элементарные звенья макромолекул находятся преимущественно в транс-форме, каучук получается менее полидисперсным. Для повышения скорости процесса полимеризации при низких температурах его проводят в присутствии окислительно-восстановительных систем. [33]
Систематические исследования этого важного вопроса были проведены в последнее время Лившицем, Роговиным и Сы-дыковым 149 путем комплексного использования химических и физико-химических методов. Ими было прказано, что при прививке синтетических полимеров, инициированной химическими методами, происходит разрыхление структуры исходной целлюлозы ( понижение ее плотности), что характеризуется, в частности, повышением сорбции влаги вследствие разрыва водородных связей между гидроксильными группами элементарных звеньев макромолекул. [34]
Систематические исследования этого важного вопроса были проведены в последнее время Лившицем, Роговиным и Сы-дыковым 149 путем комплексного использования химических и физико-химических методов. Ими было показано, что при прививке синтетических полимеров, инициированной химическими методами, происходит разрыхление структуры исходной целлюлозы ( понижение ее плотности), что характеризуется, в частности, повышением сорбции влаги вследствие разрыва водородных связей между гидроксильными группами элементарных звеньев макромолекул. [35]
По данным этих исследователей, при действии озона на влажную целлюлозу в начальной стадии окисления первичная спиртовая группа макромолекулы окисляется до альдегидной, что приводит к понижению устойчивости глюкозидной связи и к снижению степени полимеризации. Спиртовая группа, образующаяся при разрыве макромолекулы на конце цепи, окисляется до кетогруппы. Возможно также и образование перекисных соединений с присоединением кислорода к атому кислорода амиленоксидного мостика или глюкозидной связи. При последующем распаде этих перекисных соединений может образоваться кетогруппа в положении 1 4 или 5 элементарного звена макромолекул. Этот механизм реакции также экспериментально не доказан. [36]
Так, степень полимеризации ( в среднем 150 - 500) значительно влияет преим. Средняя СЗ лежит в пределах 0 - 3; однако чаще СЗ рассчитывают не на одно, а на 100 элементарных звеньев макромолекул целлюлозы и обозначают у ( напр. [37]
В Советском Союзе производится преимущественно бутадиен-сти-рольный каучук, содержащий. При введении в макромолекулу каучука боковых фенильных групп ( входящих в молекулу стирола) прочность получаемых резин значительно повышается. Чем больше стирола содержится в сополимере, тем выше пластичность резиновой смеси и механическая прочность резины, но ниже ее эластичность и морозостойкость. Это объясняется тем, что при низкой температуре полимеризации достигается большая регулярность ( однородность) строения макромолекул сополимера - уменьшается количество связей 1 - 2 и разветвлений в цепи, элементарные звенья макромолекул находятся преимущественно в транс-форме, каучук получается менее полидисперсным. Для повышения скорости процесса полимеризации при низких температурах его проводят в присутствии окислительно-восстановительных систем. [38]
В случае стеклообразных полимеров первым следствием прикладываемой нагрузки является изменение межатомных расстояний и валентных углов в полимерной цепи. Эти изменения определяют мгновенную упругую деформацию. Упругая деформация связана с подвижностью атомов, составляющих звенья макромолекул внутри статистического сегмента макроцепи. При деформировании полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, возникновение двулучепреломления и его величина в основном обусловлены смещением электронных оболочек атомов и электронных облаков, образующих химические связи, а также искажением валентных углов, что приводит к анизотропии поляризуемости элементарных звеньев макромолекул. [39]
Превращение веществ в их производные является широко используемым методом определения строения низкомолекулярных соединений, причем и в этом случае следует обращать внимание на сохранение структуры исследуемых исходных молекул. Аналогичные превращения в ряду высокомолекулярных соединений, протекающие с сохранением степени полимеризации или числа звеньев основной цепи, называются полимераналогичными превращениями ( см. определение на стр. Если при получении производных сохраняется основная цепь макромолекулы, то это является существенным доказательством того, что взаимодействие атомных групп в макромолекуле осуществляется химическими связями. Возможность установления структуры полимеров путем полимераналогичных превращений может быть показана на примере полиэфиров, элементарные звенья макромолекул которых содержат одинаковое число атомов углерода. На рис. 20 приведена схема осуществленных реакций. [40]
Превращение веществ в их производные является широко используемым методом определения строения низкомолекулярных соединений, причем и в этом случае следует обращать внимание на сохранение структуры исследуемых исходных молекул. Аналогичные превращения в ряду высокомолекулярных соединений, протекающие с сохранением степени полимеризации или числа звеньев основной цепи, называются полимераналогичными превращениями ( см. определение на стр. Если при получении производных сохраняется основная цепь макромолекулы, то это является существенным доказательством того, что взаимодействие атомных групп в макромолекуле осуществляется химическими связями. Возможность установления структуры полимеров путем полимераналогичных превращений может быть показана на примере полиэфиров, элементарные звенья макромолекул которых содержат одинаковое число атомов углерода. На рис. 20 приведена схема осуществленных реакций. [41]
Три гидроксильные группы каждого остатка ангидроглюкозы активируются едким натром. Далее эти группы подвергаются этерификации окисью этилена, что приводит к образованию гидроксиэтильного эфира целлюлозы. Окись этилена реагирует как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с первичной гидроксильной группой оксиэтилцеллюлозы. В этом случае идет процесс полимеризации с образованием боковых цепей. В результате, в отличие от известных производных целлюлозы, оксиалкильные целлюлозы характеризуются не только высокой степенью замещения ( СЗ) гидроксильных групп в элементарном звене макромолекул целлюлозы, но и числом молей окиси этилена, присоединенных к первичному гидроксилу образовавшейся ОЭЦ. Степень молярного замещения ( МЗ) определяет число молей оксиэтилена, которое присоединилось к каждому остатку ангидроглюкозы. [42]