Величина - сольватация
Cтраница 1
Величина сольватации чаще всего определяется по тепловому эффекту смачивания. [1]
Попытки подсчитать величину сольватации, исходя из этих соображений предпринимались много раз, но без большого успеха, так как формула Стоксг требует существенных коррективов для таких малых тел, как ионы, и к тому же не шарообразной формы. [2]
В самом деле, величина сольватации, определяемая калориметрически, оказывается очень невысокой и имеет порядок десятых долей грамма жидкости, связанной с одним граммом твердого вещества. Такое количество связанной жидкости не может заметно влиять на объем дисперсной фазы. Кроме того, в предыдущем разделе было указано, что растворы высокополимерных веществ показывают положительные отклонения от закона Рауля, что соответствует их высокой агрегации, а не сольватации: с повышением температуры осмотическое давление у таких растворов возрастает значительно больше, чем это соответствует температурной поправке уравнения Клапейрона. [3]
Единственную попытку теоретически обосновать явление усадки мы находим в работах Дринберга [11], по мнению которого линейное сокращение пленки - усадка характеризуется разностью величин сольватации до и после образования пленки. Эти теоретические представления не подтверждаются, однако, экспериментальным материалом. Неясна также концепция автора в отношении механизма сольватации и величины слоев. [4]
 |
Зависимость от / г в воде величин. [5] |
Пользуясь такими данными для величин ДО диссоциации, сублимации, ионизации, энергии кристаллической решетки и величинами Е для элемента, в котором имеется другой растворитель ( не вода), можно найти суммы или разности величин ДСс сольватации ионов в неводны. [6]
Пользуясь такими данными для величин ДО диссоциации, сублимации, ионизации, энергии кристаллической решетки и величинами Е для элемента, в котором имеется другой растворитель ( не вода) г можно найти суммы или разности величин ДОс сольватации ионов в неводных растворителях. [7]
Полная, или интегральная, теплота набухания составляет для желатины в воде 30 кал / г, для ацетилцеллюлозы в метилацетате - 19 кал / г, для каучука в толуоле - 4 8 кал / г, для каучука в бензоле - 2 8 кал / г; по величине сольватации эти цифры соответствуют для желатины 0 3 г / г и для каучука - около 0 17 г / г. Сопоставление этих данных с данными по сольватации в растворах указывает, что тепловые эффекты набухания в основном определяются образованием первого сольватного слоя. [8]
Улиха и Вира, которые проводили работы главным образом в неводных средах, следует, что в этом случае соотношения сложнее, чем предполагали это вначале. Улих и Вир приводят величины сольватации ионов для ряда растворителей. Эти авторы предполагают, что собственно сольватационная оболочка ионов имеет только молекулярную толщину. Действие заряда иона на расстоянии проявляется в его деполяризующем влиянии на структуру молекулы растворителя. [9]
Хотя диэлектрическую проницаемость обычно используют для характеристики сольватирующей силы растворителя, однако она не обязательно является количественной мерой. Важное значение имеют также величины удельной сольватации и поляризуемость. [10]
 |
Свободная энергия сольватации CoClJ в различных растворителях ( относительно свободной энергии сольватации в ацето-нитриле как функция донорной способности растворителя. [11] |
Как было показано, в описанной системе все эти корреляции имеют место. На основании этого утверждается, что если известны донорные способности растворителей, величины ДО сольватации хлорид-иона в них и величины ДС испарения данных растворителей, то можно рассчитать константы равновесия реакции в растворах этих растворителей. [12]
 |
Влияние разбавления на подвижности ионов в воде при 25 С.| Электропроводность хлоридов щелочных металлов при 18 С. [13] |
Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлорид лития, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. [14]
Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлористый литий, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Это обусловлено тем, что ион лития, имея одинаковый заряд с ионами других щелочных металлов, из-за своего малого ионного радиуса обладает более сильным электрическим полем. Это более сильное поле, в свою очередь, способно удержать большое количество полярных молекул воды. [15]
Страницы: 1