Cтраница 1
Величина соосаждения для химических соединений должна была бы теоретически соответствовать 100 %, а для твердых растворов определяться смешиваемостью компонентов. [1]
![]() |
Соосаждение галлия с гидроокисью железа ( Fe2O3 - 10 MS. NH4N03 - 0 55 М. NH4OH - 0 5 М. КОН - 1 5 М. v - 20 0. ил. Г - 30 мин.. t - 18. [2] |
При дальнейшем повышении рН раствора происходит уменьшение величины соосаждения галлия с гидроокисью железа. [3]
В качестве примера влияния различных условий на величину соосаждения с гидроокисями металлов малых количеств элемента приведем некоторые данные по соосаждению стронция с гидроокисями железа, титана, алюминия и бериллия. Раствор аммиака, применявшийся в работе, освобождался от карбонат-ионов. [4]
![]() |
Диаграмма соосаждения химических соединений состава АВ.| Диаграмма соосаждения химических соединений состава А Вз. [5] |
На рис. 5 - 8 по оси ординат отложена величина соосаждения, выраженная в процентах от эквивалентного количества соосаждающегося катиона. [6]
Влияние продолжительности стояния осадка с раствором до фильтрования резко сказывается на величине соосаждения. Так, соосаждение цинка с кадмием по истечении 24 часов возрастает в несколько раз. Отсюда следует, что в случае разделения металлов при помощи сероводорода фильтрование осадков необходимо производить немедленно после их выделения. Интересно в связи с этим указать на опыты с таллием, в которых фильтрование производилось немедленно после осаждения, а увлечение этого металла было значительным. [7]
Например, кобальт особенно сильно ( 17 %) увлекается осадком SnS2, причем величина соосаждения зависит от количества металла в растворе. Адсорбция кобальта сульфидом олова хорошо выражается уравнением изотермы Фрейндлиха. Сильно захватываются осадками сульфидов второй группы таллий и др. элементы. На количество увлеченного сульфидами металла оказывают большое влияние концентрация кислоты, скорость пропускания сероводорода, продолжительность стояния осадка над раствором, температура осаждения. [8]
Можно сделать общий вывод, что при любом соотношении исходных концентраций величина сдвига точки перегиба почти совпадает с величиной соосаждения ( в %) в точке эквивалентности для идеальных гетерогенных твердых растворов. [9]
Осаждение при рН 2 5 приводит к почти полному выделению микропримесей рзэ в осадок. Поскольку величина соосаждения не зависит от порядка прибавления радиоактивной микропримеси ( до осаждения или после него) и резко уменьшается в присутствии индифферентных катионов, здесь логично предположить, что происходит обменная адсорбция. Соосаждение из раствора в присутствии IN HNO3, напротив, скорее носит характер внутреннего захвата, так как процент соосаждения показывает сильную зависимость от порядка прибавления радиоактивной микропримеси. Этот же механизм сохраняется, вероятно, и в случае соосаждения на моногидрате, получаемом при длительной перекристаллизации тетрагидрата. [10]
Наиболее полное соосажде-ние франция наблюдается с осадками хлорплатинатами цезия и рубидия, хлорвисмутата цезия, хлорстанната цезия и хлор-ант Имоната цезия. Причем величина соосаждения не зависит от растворимости соединения носителя. Например, растворимость при 0 Rb2 [ PtCl6 ] в 3 раза больше, чем растворимость Cs2 [ PtCle ], а растворимость КСЮ3 в спирте в 10 раз превышает растворимость CsG103; соосаждение с ними франция одинаково. Не влияет на величину соосаждения и порядок введения в раствор носителя и осадителя. [11]
Строгое количественное изучение процессов соосаждения франция с кристаллическими осадками солей щелочных металлов до настоящего времени не было проведено. Интересно, что величина соосаждения франция не зависит от растворимости соединений макрокомпонента. Так, несмотря на значительное различие в растворимостях Rb2PtCl6 и Cs2PtCl6 ( в 3 раза), степень соосаждения в обоих случаях одинакова. Одинаковое со-осаждение наблюдается и для осадков КС1О4 и CsClO - j, растворимость которых в этиловом спирте отличается в 10 раз. В случае осаждения Сз2Р1С1б на степень выделения франция не оказывает влияния порядок добавления носителя и осадителя. [12]
Эти новые данные показывают, что разница между диаграммами химических соединений и твердых растворов заключается только в величине соосаждения при соотношении компонентов А: В 1: 1 и в положении точки излома. Таким образом, геометрическое сходство этих двух типов диаграмм показывает, что и в изучении соосаждения проявляется единая генетическая природа твердых растворов и химических соединений переменного и постоянного состава. [13]
Геометрический метод изучения путем построения диаграмм состав - степень соосаждения позволил выявить при различных соотношениях компонентов наличие особых точек ( сингулярные, точки изгиба) и полей на диаграммах. Для химических соединений установлена область, характеризующая дискретность превращений. Поля на диаграммах указывают, что с непрерывным изменением состава непрерывно изменяется величина соосаждения. [14]
Наиболее полное соосажде-ние франция наблюдается с осадками хлорплатинатами цезия и рубидия, хлорвисмутата цезия, хлорстанната цезия и хлор-ант Имоната цезия. Причем величина соосаждения не зависит от растворимости соединения носителя. Например, растворимость при 0 Rb2 [ PtCl6 ] в 3 раза больше, чем растворимость Cs2 [ PtCle ], а растворимость КСЮ3 в спирте в 10 раз превышает растворимость CsG103; соосаждение с ними франция одинаково. Не влияет на величину соосаждения и порядок введения в раствор носителя и осадителя. [15]