Cтраница 2
Конечно, все это возможно толь ко в определенных пределах, допускаемых по закону Дальтона величиной заданного суммарного давления на систему. Таким образом, равновесие системы определяется не только величиной химического сродства, но также и величинами действующих в системе масс компонентов. [16]
Разумеется, область справедливости линейного представления (3.12) не является одинаковой для всех неравновесных процессов. Так, перенос тепла за счет теплопроводности практически всегда пропорционален градиенту температуры, в то время как скорость химической реакции пропорциональна величине химического сродства лишь в узкой части около равновесной области. В остальной области применимости модели континуума скорость химической реакции является экспонентой от величины химического сродства. [17]
Свойство веществ вступать между собой в химическое взаимодействие называется химическим сродством. Мерой химического сродства реагирующих веществ служит максимальная работа, когда концентрации или парциальные давления реагирующих веществ равны единице. Величина химического сродства исчисляется в калориях или джоулях. [18]
Разумеется, область справедливости линейного представления (3.12) не является одинаковой для всех неравновесных процессов. Так, перенос тепла за счет теплопроводности практически всегда пропорционален градиенту температуры, в то время как скорость химической реакции пропорциональна величине химического сродства лишь в узкой части около равновесной области. В остальной области применимости модели континуума скорость химической реакции является экспонентой от величины химического сродства. [19]
Они пришли к выводу, что при прохождении электрического тока через растворы солей составные части соли отделяются друг от друга и скапливаются у электродов. Электролитическое разложение солей Берцелиус и Гизингер связывали с величинами химического сродства составных частей друг к другу и с площадью контакта раствора с проводником. Они установили, что абсолютная величина разложения соли пропорциональна количеству электричества, протекшего через раствор, и дали химическую интерпретацию механизма электролиза солей. [20]
Указанные условия постоянства объема имеют место при проведении химической реакции в ящике Вант-Гоффа. Величину полезной максимальной работы при химической реакции можно рассматривать как меру химического сродства реагирующих веществ, так как она зависит только лишь от свойства реагирующих веществ и термодинамического состояния и не зависит от пути ( при Т - const) и случайных условий течения реакции. Знак полезной максимальной работы определяет возможность и невозможность реакции, и величина ее определяет константу равновесия. За величину химического сродства принято считать максимальную полезную работу реакции, когда концентрации или парциальные давления всех компонентов реакции равны единице. [21]
Используя эти данные, Кольрауш в 1867 г. предложил точные методы измерения электропроводности электролитов. Он пришел к выводу, что скорость перемещения любого иона в растворе не зависит от скорости перемещения ионов, входящих в состав данной соли. Гитторф сам заметил несоответствие в том, что, например, калийные соли по сравнению с ртутными значительно лучше проводили электрический ток, что противоречило соотношениям величин химического сродства этих соединений. [22]