Cтраница 2
Одним из процессов, для объяснения которого может служить эта картина, является процесс растворения. В случае водных растворов величины теплоты гидратации весьма значительны, п поэтому можно ожидать, что процесс растворения активированный. Можно также представить себе, что при испарении некоторых веществ от решетки могут отрываться единичные атомы, которые затем соединяются, образуя, скажем, двухатомные молекулы, и в таком виде покидают поверхность. [16]
Данное сообщение имеет целью обсуждение термодинамической устойчивости различных форм гидратированных протонов путем расчета их свободных теплосодержаний гидратации AZ и сопоставления их с опытной величиной. Опытной величиной свободного AZon теплосодержания гидратации мы называем величину, полученную из термохимических опытных данных при помощи соотношения AZ АН - Т AS. Мищенко показано, что применение этого предположения в расчетах других исследователей также приводит к величине теплоты гидратации протонов при 25 равной-263 ккал. Значение энтропии гидратации определено в ряде работ. Опытная величина свободного теплосодержания, вычисленная из этих данных составляет 251 5 ккал. [17]
При растворении таких кристаллов в воде происходит прежде всего гидратация составляющих их ионов, и последние переходят с поверхности кристалла в окружающий его раствор. Соль растворима в воде, если притяжение ее ионов молекулами воды больше энергии притяжения между ионами в кристаллической решетке. Хорошие растворители ( вода, спирт, гликоль, серная кислота, фенолы) легко образуют водородные связи с частицами растворяемого вещества. Растворимость солей зависит не только от величин энергии взаимодействия ионов в кристаллической решетке, но и от величины теплоты гидратации, которая связана с размерами ионов. Ионы меньшего размера гидратируются в значительно большей степени, чем ионы с большими ионными радиусами. Большей степени гидратации соответствует и большая теплота ( энергия) гидратации. [18]