Величина - предельный ток - диффузия
Cтраница 2
Таким образом, поляризационная кривая имеет вид своеобразной волны, ее называют полярографической кривой или полярограммой. Начало волны соответствует началу окисления или восстановления, а высота волны, определяемая величиной предельного тока диффузии, характеризует диффузию вещества к электроду. Ввиду того, что скорость диффузии пропорциональна концентрации, высота волны прямо связана с концентрацией реагирующих веществ. Это позволяет использовать полярографический метод для количественного анализа сложных электролитов. Потенциал, при котором величина тока достигает половины предельного тока диффузии, называют потенциалом полуволны, величина которого зависит только от природы отдельного реагирующего вещества и дает возможность судить о качественном составе анализируемого раствора. [16]
 |
Зависимость перенапряжения от рН раствора при плотности тока 10 - 4 а / см2. [17] |
Исходя из современных гидродинамических представлений и анализируя условия конвективной диффузии в пристеночном слое, В. Г. Левину [22] удалось построить теорию, позволяющую определить величину предельного тока диффузии, если известен характер движения жидкости. В простых случаях, например, для вращающегося дискового электрода, расчет этот может быть доведен до числовых значений. Духпяковой [24], выводы эти полностью подтверждаются па опыте. Полученное выражение для предельного тока диффузии может в такой же мере служить количественной основой для электроанализа на вращающемся твердом диске, как известная формула Иль-ковича для полярографического анализа на капельном ртутном электроде. [18]
 |
Сопоставление теоретических и экспериментальных кривых. [19] |
Уравнение ( Д, 56) выведено без учета концентрационной поляризации. Наличие последней приводит к тому, как это показано в случае уравнения ( Д 55), что вместо нео граниченного возрастания i происходит асимптотическое приближение ( к величине предельного тока диффузии. [20]
В результате этой реакции образуются не восстанавливающиеся на электроде карбанионы CeKsCOCHa и из участия в электрохимических стадиях процесса исключается число молекул ацетофенона, равное числу образовавшихся дианионов. Рост тока, который должен был бы иметь место при переходе от одноэлектрон-ной реакции синтеза анион-радикалов к двухэлектронному процессу образования дианионов, полностью компенсируется снижением концентрации ацетофенона в приэлектродном слое. Величина предельного тока диффузии в этих условиях при всех значениях потенциала электрода оказывается равной предельному току одноэлектронного процесса. [21]
Все приведенные здесь формулы относятся к случаю идеально поляризуемой капли. В присутствии ионов ртути возникающие благодаря конвективному току изменения скачка потенциала в двойном слое частично выравниваются разрядом на поверхности ртути, что приводит к уменьшению седиментационного потенциала. Одновременно уменьшается и эффект: торможения движения. Из-за сложной зависимости между величиной предельного тока диффузии и углом 0 точный расчет, как и для аналогичного случая, разобранного в § 100, невозможен. [22]
Страницы: 1 2