Величина - кинетический ток
Cтраница 1
 |
Влияние концентрации бензолсульфоната тетраэтиламмония на отношение кинетического. [1] |
Величина кинетического тока в этом случае ограничена скоростью присоединения протонов к моноанионам малеиновой кислоты; заметная адсорбируемость моноанионов на электроде обусловливает появление поверхностной составляющей тока. Вытеснение моноанионов малеиновой кислоты с поверхности электрода сильно адсорбирующимися катионами тетраэтиламмония при достаточно высокой концентрации последних приводит к снижению поверхностной составляющей кинетического тока. [2]
 |
Зависимость / р волны восстановления протонированной формы деполяризатора от рН.| Зависимость Е п первой. [3] |
На кинетику электродных реакций, а также на величину кинетических токов оказывает влияние и строение двойного электрического слоя. Это обусловлено тем, что скорость переноса электрона зависит от величины скачка потенциала между электродом и центром разряжающейся частицы, находящейся в плоскости двойного электрического слоя. При повышении концентрации фонового электролита значение - потенциала уменьшается и величина эффективного скачка потенциала в плотной части двойного слоя возрастает. При этом Е п смещается к менее отрицательным потенциалам. [4]
Наконец, в случае ацетона наблюдается анодная волна, причем величина кинетического тока зависит от скорости енолизации. [5]
Следует иметь в виду, что при рН 5 на величину кинетического тока начинает влиять вторая ступень диссоциации малеиновой кислоты: часть этой кислоты присутствует в растворе в виде дианионов. [6]
Следует иметь в виду, что при рН 5 на величину кинетического тока начинает влиять вторая ступень диссоциации малеиновой кислоты: часть этой кислоты присутствует в растворе в виде дианионов. Коутецкий [46] вывел уравнение объемного предельного тока рекомбинации кислоты для условий в которых начинает проявляться влияние второй ступени диссоциации кислоты и коэффициенты диффузии моноанионов и недиссоциированных молекул кислоты ( Dj) близки, а коэффициент диффузии для дианионов ( Z) 2) отличается от DI. Уравнение для предельного кинетического тока двухосновной кислоты отличается от выражения ( 25) ( см. стр. [7]
 |
Каталитическая волна вольфрама в пероксидно-оксалатных средах.| Зависимость каталитического предельного тока от концентрации вольфрама в 0 08 М Н2О2 0 01 М Н2С2О4 растворе [ Anal. Chem., 44, 184. [8] |
Как и кинетические токи, этот тип тока можно идентифицировать по тому признаку, что он не зависит от высоты ртутного столба, и хотя величины предельных каталитических и кинетических токов различны, они имеют много одинаковых характеристик. Предельный ток каталитической волны равен сумме icat id, и если диффузионный ток А большой, то его можно измерить отдельно ( в отсутствие Z), а каталитический ток получить по разности. Из уравнения (3.36) следует линейная зависимость icat от концентрации. [9]
Метод классической полярографии позволяет изучать кинетику предшествующих переносу электрона реакций, скорость которых лежит в определенных пределах. При повышении консганты скорости р величина кинетического тока стремится к значению диффузионного тока. [10]
Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. [11]
Как видно из рисунка, при очень малых концентрациях соли тетраэтиламмония наблюдается рост кинетического тока - благодаря снижению отрицательного % - потенциала и облегчению адсорбции анионов малеиновой кислоты. Для чисто объемного тока, например при восстановлении моноанионов малеиновой кислоты, образующихся в объемном приэлектродном слое, введение в раствор тетразаме-щенной аммониевой соли приводит лишь к повышению кинетического тока ( см. рис. 12 на стр. В этом случае сказывается только эффект уменьшения отрицательного г - потенциала в результате адсорбции катионов, а эффект торможения процесса пленкой поверхностно-активного вещества не наблюдается. На рис. 12 также приведена зависимость высоты этой кинетической волны от концентрации поверхностно-активного изобутилового спирта, присутствие которого не влияет нат - потенциал; как следует из рисунка, добавление незаряженного поверхностно-активного вещества не сказывается на величине чисто объемного кинетического тока. [12]
Как видно из рисунка, при очень малых концентрациях соли тетраэтиламмония наблюдается рост кинетического тока - благодаря снижению отрицательного - потенциала и облегчению адсорбции анионов малеиновой кислоты. Для чисто объемного тока, например при восстановлении моноанионов малеиновой кислоты, образующихся в объемном приэлектродном слое, введение в раствор тетразаме-щенной аммониевой соли приводит лишь к повышению кинетического тока ( см. рис. 12 на стр. В этом случае сказывается только эффект уменьшения отрицательного г - потенциала в результате адсорбции катионов, а эффект торможения процесса пленкой поверхностно-активного вещества не наблюдается. На рис. 12 также приведена зависимость высоты этой кинетической волны от концентрации поверхностно-активного изобутилового спирта, присутствие которого не влияет на г - потенциал; как следует из рисунка, добавление незаряженного поверхностно-активного вещества не сказывается на величине чисто объемного кинетического тока. [13]
Страницы: 1