Cтраница 4
Скорости реакций роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [46]
![]() |
Зависимость молекулярного веса полимера от конверсии при полимеризации изопрена под влиянием литий-бутила в гексане. [47] |
Скорости реакции роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [48]