Аномальное звено
Cтраница 3
В этой последовательности мы и рассмотрим случаи образования аномальных звеньев. [31]
В результате образуется разнозвенный полимер с большим содержанием аномальных звеньев, что сильно отражается на его свойствах, особенно на термостойкости, заметно снижая ео. [32]
Побочные реакции при синтезе олигозфиров могут приводить к образованию аномальных звеньев. Совместная полиэтерификация протекает в условиях взаимодействия компонентов, резко различающихся по реакционной способности. Состав олнгоэфиров зависит от cooi ношения активностей мономеров с одноименными функциональными группами и степени завершенности реакции. При исследовании кинетики пронесся синтеза олигоэфнрмалеиначов была установлена большая активность малеиновой и фумаровой кислот по сравнению с большинством модифицирующих кислот, например, фталевой. Исключение представляет янтарная кислота, реакционная способность которой близка к малеиновой и фумаровой. Большое различие в активности используемых кислотных компонентов и неполная степень завершенности реакции не позволяет осуществить равномерное распределение звеньев предельных и непредельных кислот вследствие недостаточно глубокого протекания обменных реакций. В результате этих реакций в определенных условиях может происходить разветвление и сшивание молекул олигомера. Протекание побочных реакций по двойным связям приводит также к потере функциональных групп олигоэфирмалеинатов и оказывает существенное влияние на процесс формирования пространственной структуры и физико-механические свойства покрытий. [33]
Поскольку мы не знаем, в каком месте цепи располагается аномальное звено, примем в первом приближении, что оно с равной вероятностью может оказаться в любом положении. [34]
Поиски возможности влиять на природу и количество возникающих при этом аномальных звеньев и их распределение по цепи являются одной из важнейших задач синтетической полимерной химии. Таким образом, становится ясным, что только этим путем с учетом влияния разнозвенности может быть решена основная проблема полимерной химии - получение веществ с наперед заданными свойствами. [35]
Различные реакции замещения в полимерной цепи также приводят к появлению аномальных звеньев и образованию разнозвенных полимеров. [36]
Поиски возможности влиять на природу и количество возникающих при этом аномальных звеньев и их распределение по цепи являются одной из важнейших задач синтетической полимерной химии. [37]
Из мономера путем изомеризации его в процессе поликонденсации с образованием аномальных звеньев, статистически распределенных в макромолекуле. [38]
Термическая и иная деструкция полимеров также является одной из причин образования аномальных звеньев в макромолекулах полимеров. В полимерах, подвергавшихся различного рода деструктивным воздействиям, происходит изменение молекулярного веса н могут возникать разветвления и иные группировки. [39]
Таким образом, можно отметить общую закономерность: любой тип нерегулярности ( аномальные звенья, сшивки, разветвления) оказывает одинаковое влияние на скорость кристаллизации: при невысоком переохлаждении ускоряя зароды-шеобразованис и замедляя рост кристаллов, а при значительном - замедляя оба процесса. Вклад каждого из этих процессов в общую скорость криггаллнзакии зависит от кинетической гибкости макромолекул. Скорости роста кристаллов более чувствительна к конфигурации цени, и [ и этом замедляющая роль аномальных звеньев больше чем сшивок. [40]
Плотность полимеров существенно изменяется с увеличением дефектности макромолекул: с повышением содержания аномальных звеньев она обычно уменьшается. Аналогично влияет наличие разветвлений. В табл. 10.10 приведены сводные данные о различных разновидностях и сополимерах полиэтилена. [41]
Однако при использовании конденсационной теломеризации во многих случаях не исключена возможность образования аномальных звеньев. Это обусловлено сложностью механизма конденсационной теломеризации вследствие различной реакционной способности однотипных групп, изменения реакционной способности функциональных групп в ходе теломеризации. [42]
 |
Константы притяжения некоторых групп ( С при 25 С.| Параметры растворимости 6П некоторых полимеров. [43] |
Для раэнозвенных полимеров при расчете 6Г необходимо учитывать ее держание н структуру аномальных звеньев, а для олкгомеров - число н тн концевых групп. [44]
Как мы отметили выше, физические свойства полимеров весьма чувствительны к присутствию аномальных звеньев, поскольку последние обычно нарушают упаковку полимерных цепей, чем метают их кристаллизации и формированию наиболее плотных упаковок. [45]
Страницы: 1 2 3 4