Cтраница 1
Величина ф-потенциала в приведенной шкале потенциалов является мерой заряда поверхности металла в условиях коррозии, и позволяет судить о том, какие вещества могут адсорбироваться на металле. При Ф0 металл заряжен относительно раствора положительно и на его поверхности должны адсорбироваться анионы, при ф0 металл заряжен отрицательно и адсорбируются катионы. [1]
Из этих величин ф-потенциалов следует, что в условиях электроосаждения никель имеет наиболее отрицательный заряд, за ним следует цинк, который также заряжен отрицательно, в то время как кадмий и свинец заряжены положительно. В ходе электровыделения на поверхности осадков никеля и цинка должны адсорбироваться преимущественно катионы, а на поверхности осадков-кадмия и свинца главным образом анионы. Эти выводы справедливы лишь для растворов, в которых нет поверхностно-активных ионов, способных адсорбироваться и на одноименно заряженной поверхности металла. Однако их можно распространить и на растворы, содержащие поверхностно-активные вещества, если только специфика адсорбции обусловлена особенностью их частиц, а не свойствами металла. Тогда, зная, как протекает адсорбция поверхностно-активных веществ хотя бы на одном из металлов, например на ртути, можно, используя приведенную шкалу, найти наиболее вероятную область потенциалов, в которой можно ожидать адсорбцию тех же самых веществ на поверхности любого другого металла. [2]
Из этих величин ф-потенциалов следует, что в условиях электроосаждения никель имеет наиболее отрицательный заряд, за ним следует цинк, который также заряжен отрицательно, в то время как кадмий и свинец заряжены положительно. В ходе электровы - деления на поверхности осадков никеля и цинка должны адсорбироваться преимущественно катионы, а на поверхности осадков кадмия и свинца-главным образом анионы. Эти выводы, строго говоря, справедливы лишь для растворов, в которых нет поверхностно-активных ионов, способных адсорбироваться и на одноименно заряженной поверхности металла. [3]
![]() |
Схематическое изображение электрокапиллярных кривых в присутствии ацетона ( / и в чистых растворителях ( 2. [4] |
Нами была сделана попытка связать влияние величины ф-потенциала и соотношения диэлектрических постоянных растворителя и восстанавливаемого органического соединения на адсорбцию и восстановление последнего. [5]
При отсутствии свободных адсорбционных центров ионы 1 - добавленного электролита не адсорбируются на поверхности твердых частиц и не влияют на величину ф-потенциала. Но увеличение концентрации противоионов К приводит к сжатию диффузного слоя, снижению - потенциала до критического и коагуляции золя ( рис. 27.6, /, участок бв) по концентрационному механизму. [6]
![]() |
Стандартные потенциалы некоторых металлов в различных шкалах, в. [7] |
Обе величины, входящие в правую часть уравнения ( Х-58), должны быть выражены в одной и той же условной, например в водородной, шкале; величина ф-потенциала при этом не зависит от выбранной условной шкалы. [8]
![]() |
Стандартные потенциалы некоторых металлов в различных шкалах, в. [9] |
Обе величины, входящие в правую часть уравнения ( Х 58), должны быть, естественно, выражены в одной и той же условной, например, в водородной шкале; величина ф-потенциала при этом не зависит от выбранной условной шкалы. [10]
Равенство ф-потенциалов двух или нескольких металлов указывает на то, что ионные скачки потенциалов и заряды поверхности этих металлов примерно одинаковы. Знание величин ф-потенциалов позволяет поэтому сравнивать различные металлы с точки зрения их зарядов и условий адсорбции на них поверхностноинактивных веществ. Если в растворе присутствуют поверхностноактивные вещества, то изучение их адсорбции на различных электродах при одном и том же ф-потенциале позволяет выяснить особенности их специфической адсорбции на каждом данном электроде. [11]
Этот механизм коагуляции осуществляется при действии индифферентных электролитов, не способных к специфической адсорбции. Добавление таких электролитов не изменяет величину ф-потенциала во внутренней обкладке двойного слоя. Сжатие диффузного слоя является следствием двух причин: 1) перемещения части проти-воионов из диффузного слоя в адсорбционный слой, что ведет к дополнительной компенсации - потенциала; 2) подавления диффузии противоионов и уменьшения размытости диффузного слоя за счет увеличения ионной силы дисперсионной среды. Этот фактор является преобладающим для систем с сильно заряженными частицами. [13]
Как видно из таблицы, величины фе / для обеих фракций, в пределах погрешностей опыта и расчета, соизмеримы для различных высот, что позволяет считать, что наше предположение о природе измеряемых потенциалов верно. Что касается различия в величинах эффективного фе / - по-тенциала, рассчитанного из опытов по капиллярному поднятию, и равновесного ф-потенциала, измеренного для исследованных фракций кварцевого песка в растворе 0 001 N KG1 по обычной методике потенциала протекания и составляющего 60 - 65 мв, то полученные результаты согласуются с результатами работы [11], в которой показано, что для кварца, не достигшего равновесия с раствором, величина ф-потенциала значительно превышает его равновесную величину. [14]
Образование двойного слоя ионов приводит к появлению определенных электрических потенциалов на границе раздела твердой и жидкой фаз. Знак ф-потенциала совпадает со знаком заряда потенциалобразующих ионов. Величина ф-потенциала пропорциональна числу зарядов этих ионов на поверхности частиц. Если двойной слой образуется в результате адсорбции ионов или диссоциации твердого вещества, то электрический потенциал на поверхности частиц определяется исключительно концентрацией или активностью этих ионов в растворе, потому что частица действует как обратимый электрод относительно этих ионов. [15]