Величина - энергия - локализация
Cтраница 1
 |
Энергия локализации для. [1] |
Величина энергии локализации выражена в / 3 ГруППЫ СН3 ХОТЯ И ( в-резонансный интеграл, см. стр. [2]
На стабильность о комплекса и величину энергии локализации большое и часто даже решающее влияние оказывают заместители в ароматическом кольце. Их действие, вызывающее значительное перераспределение л-электронной плотности ароматических молекул, будет рассмотрено в следующем разделе. Надо иметь в виду, что влияние заместителей в 0-комплексе может иметь существенно иной характер, чем в исходной нереагирующей молекуле. [3]
Койман и Кетелар38 сумели простым способом найти величины энергии локализации, необходимые для образования двойной связи в положениях 1 - 2 и 2 - 3 в молекуле нафталина. [4]
 |
Метильное сродство виниловых соединений и энергия локализации. [5] |
Оба ряда изменяются антибатно, исключением является торанс-стиль-бен, который более реакционен, чем это следует из величины энергии локализации. [6]
 |
Метильное сродство виниловых соединений и энергия локализации. [7] |
Оба ряда изменяются антибатно; исключением является транс-стиль-бен, который более реакционен, чем это следует из величины энергии локализации. [8]
 |
Метильное сродство виниловых соединений и энергия локализации. [9] |
Оба ряда изменяются антибатно; исключением является транс-сгиль-бен, который более реакционен, чем это следует из величины энергии локализации. [10]
Коулсон считает, что величина Fr может служить характеристикой радикальной реакционности наряду с энергией локализации. Действительно, атомы углерода в молекуле с сопряженными связями с малой величиной энергии локализации характеризуются высоким значением Fr и наоборот. Однако полное соответствие между этими величинами отсутствует. Этот вывод не согласуется с опытом, тогда как энергии локализации для этих атомов находятся в согласии с опытными данными. Значительно лучшее согласие с опытом получается для конденсированных углеводородов. [11]
Коулеон считает, что величина Fr может служить характеристикой радикальной реакционности наряду с энергией локализации. Действительно, атомы углерода в молекуле с сопряженными связями с малой величиной энергии локализации характеризуются высоким значением Fг и наоборот. Однако полное соответствие между этими величинами отсутствует. Этот вывод не согласуется с опытом, тогда как энергии локализации для этих атомов находятся в согласии с опытными данными. [12]
Количественная обработка а-констант заместителей в этом приближении значительно усложнена и не является достаточно общей. Для рассматриваемого нами вопроса важно упомянуть, однако, о работе Сиксма [227], обнаружившего параллелизм величин энергий локализации электронного дублета в м - и - положениях монозамещенных бензола с ст-константами. [13]
Возможно, что разность в энергиях локализации ( 0 160 ( 3) для этих двух случаев не будет сильно меняться при переходе от одной системы к другой, если в процессе ионизации будут выбиваться только наиболее подвижные л-электроны. Соответственно для тех ионов, для которых вероятность отрыва любого я-электрона одинакова, средняя энергия будет составлять ( п - 1) / п часть от энергии незаряженной молекулы, имеющей п электронов. Видимо, в любом случае величину энергии локализации связи можно считать равной величине этой энергии для исходной нейтральной молекулы. [14]
 |
Диаграмма потенциальной энергии для электрофиль-ного замещения. [15] |
Страницы: 1 2