Величина - нулевая энергия
Cтраница 1
Величины нулевых энергий до и после изотопного замещения связаны с частотами колебаний. [1]
 |
Кривая потенциальной энергии для молекулы водорода.| Кривая потенциальной энергии для двух атомов, между которыми не возникает химической связи. [2] |
За вычетом появляющейся при сближении атомов небольшой по величине нулевой энергии колебаний ядер ( см. ниж) изменение энергии системы, выражаемое кривой потенциальной энергии, представляет сумму изменений полной энергии электронов, входящих в состав молекулы. Поэтому квантовомеханический расчет энергии электронов в молекуле с помощью уравнения (111.36) для различных значений г позволяет найти теоретически кривую потенциальной энергии молекулы. Критерием правильности такого расчета является степень совпадения теоретической и экспериментальной кривых потенциальной энергии. [3]
Мы видели на примерах потенциального ящика и осциллятора, что чем точнее определено положение частицы, тем больше величина нулевой энергии. [4]
Значения энергии решетки инертных газов, вычисленные по формуле (5.25), довольно хорошо согласуются с экспериментально определяемой теплотой сублимации Qcy6 при температуре 70 К, вблизи которой С / реш должна быть меньше, чем Qcy6 на величину нулевой энергии. [5]
 |
Тип поверхности потенциальной энергии системы из трех атомов. [6] |
В дальнейшем изложении мы попытаемся дать более ясное представление о связи между координатой реакции и межатомными расстояниями гХу и rYz - Это необходимо в связи с тем, что ( апериодическое) движение вдоль координаты реакции должно быть исключено из суммы состояний переходного комплекса и не должно давать никакого вклада в величину нулевой энергии. С другой стороны, всегда имеется еще один тип колебаний, также соответствующий линейным перемещениям в переходном комплексе. [7]
XXI), кинетическая энергия равна по величине нулевой энергии; мерой ее может быть потенциал ионизации V. Поэтому вместо kT мы подставим в выражение ( XXII. Вместо мгновенного дипольного момента целесообразно ввести экспериментально определяемую, зависящую от него величину. [8]
Рассмотренные кривые энергии для молекул показывают сумму энергетических изменений, которые происходят в атомах при уменьшении расстояния между ядрами. За вычетом появляющейся при сближении атомов небольшой по величине нулевой энергии колебаний ядер ( см. ниже) изменение энергии системы представляет сумму изменений полной энергии электронов и потенциальной энергии взаимодействия ядер. [9]
В этом уравнении, однако, суммирование производят лишь по валентным и деформационным колебаниям связей С - Н недейтерированных молекул. Поэтому изотопный эффект в направлении / Сн / Сп должен наблюдаться только в том случае, если величина нулевой энергии этих видов колебаний для исходного соединения будет большей, чем для продукта реакции. [10]
Энергия активации реакции изомеризации оказалась приблизительно на 3 6 ккал меньшей, чем для реакции обмена. Сравнение абсолютных скоростей этих двух реакций при 27 показало, что скорость обмена была меньшей, чем скорость изомеризации, и что разность между ними соответствовала различию в скоростях активации для этих двух процессов в 2 9 ккал, что находится в очень хорошем соответствии с величиной 3 6, вычисленной на основании температурных коэффициентов. Эта разность может быть отнесена за счет различий величин нулевой энергии водорода и трития. Следовательно, оба процесса, судя по всему, протекают по одному и тому же механизму и различия в их энергиях активации можно принять за указание на то, что водород и тритий связаны ковалентно и не реагируют в виде ионов водорода или трития. [11]
Выход молекулярного дейтерия оказывается гораздо ниже, чем выход молекулярного водорода в случае облучения нормального бензола. Это обусловлено большей стабильностью молекулы CeDe, обладающей более низким нулевым энергетическим уровнем. Выход дейтероацетилена практически не отличается от выхода ацетилена при облучении нормального бензола, и, таким образом, здесь величина нулевой энергии молекулы не играет существенной роли. Полученные результаты истолкованы в свете предположений о подобии этих реакций с теми, которые протекают в масс-спектрометре. [12]
Страницы: 1