Величина - эффект
Cтраница 3
Величина эффекта элемента в значительной степени зависит от природы реагента, и можно с достаточным основанием утверждать, что этот же фактор определяет ц механизм реакции. Действительно, при взаимодействиях с нуклеофилами, обладающими большим сродством к атому углерода ( например, с азид - или тиофенолят-ионами), наблюдается относительно небольшая разница в скоростях при переходе от цис - к тракс-алкену, а также при переходе от хлор - к бромпроизводному одного и того же алкена. Эти факты понятны, если учесть, что стадией, определяющей скорость процесса, является атака - углеродного атома. Успех этой атаки зависит от электро-фильности атома углерода и от стерических препятствий. Оба фактора мало меняются при переходе от одних упомянутых производных к другим. То, что при взаимодействии с сильными нуклеофилами ( алкоголят-иоиами, аминами) наблюдаются значительные эффекты элемента, может быть результатом относительно быстрого первичного взаимодействия по двойной связи, вслед за которым происходит относительно медленный разрыв связи С-гал. В этом случае ifuc - алкены ( для которых возможно гладкое mpawc - отщепление) являются намного более реакционноспособ-ными, чем тра с-изомеры, как можно было предполагать. Все это однозначно подтверждает механизм присоединения - отщепления даже для случая взаимодействия с алкоголят-ионами. [31]
 |
Схемы уровней энергии в поле тетрагональной симметрии. [32] |
Величина эффекта Мессбауэра для этого соединения велика даже при комнатной температуре, что указывает на очень жесткую структуру. [33]
Величина суммарного ионного эффекта при увеличении концентрации серной кислоты несколько уменьшается. Было найдено, что другие кислоты, как, например, уксусная и солянш, также снижают растворимость сульфата гидразина в воде [6]; однако общий эффект при этом не столь велик. [34]
Величина эффекта сольватации радикала за счет образования слабой донорно-акцепторной связи радикал - растворитель зависит главным образом от основности среды и электрофильности радикала. Рассел [52] наблюдал хорошую корреляцию между реакционной способностью Cl-радикала и относительной основностью целого ряда ароматических растворителей. С уменьшением электроотрицательности заместителей в бензольном ядре растворителей активность С1 падает. Истинные значения соответствующих констант скорости не получены, однако оценочные расчеты свидетельствуют о том, что и константы равновесия комплексообразования, и соответствующие константы скорости достаточно ощутимо изменяются в зависимости от строения ароматического растворителя. [35]
Величина эффекта прямого полярного сопряжения данного заместителя с различными реакционными центрами существенно зависит от природы последних. Именно это обстоятельство, как мы уже отмечали, не позволяет составить фиксированные ряды а - и он-констант. [36]
Величину эффекта легко оценить, если подать на образец излучение, чтобы нарушить равновесие, а затем устранить излучение. [37]
Величину эффекта Э рассчитывают в виде соотношения двух компонентов - понесенных затрат 3 и полученных результатов R. Формы такого сопоставления могут быть весьма разнообразны, и конкретное содержание понятий затрат и результатов - тоже. Поэтому имеется большое число разновидностей критерия эффективности. Наиболее важны из них те, у которых трактовка как затрат, так и результатов наиболее широкая и емкая. [38]
Величину эффекта можно рассчитать теоретически, используя значения констант диссоциации в слабых полях и подвижно-стей ионов. [39]
Величину эффектов дросселирования необходимо знать при составлении балансов холода для установок глубокого охлаждения. [40]
Величину эффекта ноля можно оцепить, если предположить, что заряд, связанный с поверхностными ловушками, не меняется при наложении поля. Так как в глубине полупроводника не может быть электрического поля, то, применяя формулу Гаусса к свободной поверхности полупроводника, можно связать полный заряд Q в области пространственного заряда с напряженностью поля ( 20) непосредственно у поверхности. [41]
Тогда величина эффекта может быть существенно большей, чем согласно первому из рассмотренных вариантов. [42]
Ориентировочно величина эффекта определена по графикам разработки и составила 6850 т, или 0 92 % от накопленной добычи нефти по участку. [43]
Но величина эффекта может быть, очевидно, установлена экспериментально. В последнем случае разбавление необходимо для того, чтобы поддерживать температуру индивидуального кластера близкой к температуре системы и предотвращать его перегрев в процессе конденсации на нем молекул. [44]
Но величина эффекта безотносительно к затратам не позволяет осуществлять сравнение предложений с разными масштабами затрат и результатов. Поэтому при отборе объектов изобретений для включения в план дополнительных разработок при подготовке производства и в план производства обычно вводят расчет эффективности. [45]
Страницы: 1 2 3 4