Cтраница 1
Величина солевого эффекта определяется взаимодействием солевого агента с молекулами разделяемых компонентов. [1]
Величина солевого эффекта может быть определена по теории Дебая - Гюккеля. [2]
Величина солевого эффекта в подобных растворах зависит прежде всего от природы присутствующих катионов. В очень кислых растворах при рН меньше единицы наблюдаются солевые эффекты другого рода, обусловленные влиянием анионов. [3]
Величина солевого эффекта может быть определена по теории Дебая - Хкжкеля. [4]
Наконец, величины солевых эффектов должны меняться в той же последовательности, что и суммы обратных ионных радиусов. Если использовать кристаллографические радиусы ( табл. 6), эта закономерность не соблюдается и наблюдается много исключений. [5]
МоСу - и MoCySP-К сожалению, данных о характере и величине солевых эффектов для этих реакций пока не имеется. Для объяснения относительно быстрого протекания этих реакций по сравнению с другими объемными реакциями обмена зарядами, например, в системах Eu2 / Eu3, Fe2 / Fe3, Либби [39] прибегает к принципу Франка - Кондона. [6]
Кроме того, согласно теории, lg / ( s должен линейно зависеть от ионной концентрации, что также согласуется с экспериментальными результатами, так как Г 2 [ А. Наконец, величины солевых эффектов должны меняться в той же последовательности, что и суммы обратных ионных радиусов. Если использовать кристаллографические радиусы ( табл. 6), эта закономерность не соблюдается и наблюдается много исключений. [7]
Из уравнения ( 4) видно, что константа диссоциации ( а также и степень диссоциации) возрастает по мере прибавления соли. Это уравнение служит для оценки величины солевого эффекта. [8]
Для некоторых комбинаций ионов и полярных молекул проявляются специфические эффекты, которые указывают на дополнительные взаимодействия, механизм которых отличен от вышеизложенного. О некоторых из них можно сделать заключение на основе данных, приведенных на рис. 1.2. Слева ( неполярные электролиты) линии, соединяющие значения ks для данной соли, не пересекаются, т.е. расположение солей соответствует в какой-то мере рядам по величинам солевых эффектов. Справа ( полярные неэлектролиты) имеется много разнообразных пересечений. Для некоторых из рассматриваемых систем получены нелинейные сеченовские графики (1.27), и их поведение можно объяснить [287] на основе представлений о непосредственном химическом взаимодействии. [9]
Однако прежде чем перейти к результатам такого сопоставления, полезно рассмотреть в качественном плане еще некоторые экспериментальные данные. Как видно из уравнения ( 2), при прочих равных условиях величина A lg &, должна быть обратно пропорциональна расстоянию l z между заряженным заместителем и реакционным центром. Как видно, с увеличением числа метиленовых групп между заряженным заместителем и реакционным центром величина максимального солевого эффекта закономерно падает. В том же направлении уменьшаются также наклоны ф, что в рамках рассматриваемой здесь модели представляется вполне естественным явлением. Просто в данном случае наглядно видно, почему эти наклоны лишены какого-либо непосредственного простого физического содержания. [10]
Это показывает, что влияние электростатических сил играет важную роль в явлении высаливания. Значение величин ионных радиусов неясно, и сделанное на основании теории предположение о последовательности величин солевого эффекта для разных солей не совпадает с наблюдаемыми результатами. Эти расхождения могут быть частично устранены, если ограничить исследования разбавленными растворами как солей, так и нейтральных молекул. [11]