Cтраница 2
На основании полученных данных авторы пришли к выводу, что дифференциальный термический и термогравиметрический анализы могут быть использованы для изучения кинетики дегидратации синтетических цеолитов. Все образцы ( рис. 10) имеют эндотермический и, за исключением образца с емкостью 2 2 %, экзотермический эффекты, но величина эндотермического эффекта дегидратации неодинакова. [16]
Для мономолекулярной реакции, какой является деструкция макромолекул угля, перегруппировка боковых радикалов незначительна, поэтому энергия активации обратной реакции равна нулю. Следовательно, тепловой эффект термической деструкции угля равен энергии активации разорванных химических связей групп атомов в боковых цепях. Очевидно, что величина эндотермического эффекта прямо пропорциональна количеству и качеству разрушенных химических связей. [17]
Так, при Т 1200 К и а 1 0 в случае с пропан-бутаном она равна 730 611 кДж / моль, а для смеси метан - сероводород 151 315 кДж / моль. Тепловой эффект возрастает как с увеличением температуры, так и а. Повышение давления несколько снижает величину эндотермического эффекта, однако величина АН в изученном диапазоне давлений остается положительной. [18]
Если это утверждение правильно, то имела место обратная зависимость толщины пластического слоя от величины эндотермического эффекта. В действительности же, как показывают исследования, при возрастании одной из упомянутых величин возрастает также и вторая и только при большом значении у ( 23 - 25 мм) сформулированное подтверждается. Однако более правильно рассматривать величину эндотермического эффекта как функцию толщины пластического слоя. Как будет показано ниже, реакции, протекающие при термической деструкции твердых горючих ископаемых, подчиняются уравнению реакции первого порядка. [19]
На рис. 2 приведены результаты дифференциального термического анализа всех образцов с целью уточнения температуры окончания кристаллизации. Кривые / - 4 имеют по два эффекта, которые соответствуют удалению адсорбционной воды и кристаллизации; на кривой 5 эффект кристаллизации отсутствует. Таким образом, показано, что кристаллизация практически заканчивается в области температур 450 - 475 С. В связи с тем, что при прокаливании аморфные и высокодисперсные образования переходят в более крупные частички, должна уменьшаться поверхность и количество адсорбированной воды в образцах. Это хорошо видно по изменению величины эндотермических эффектов. [21]
Определенные трудности вызывает дериватографический анализ образцов бумаги, содержащей ингибиторы и другие функциональные вещества, температуры плавления которых близки к температуре кипения воды. Примером может служить бумага, содержащая нитрофурилакролеин. В связи с тем, что плавление указанного вещества происходит при температуре 116 С, эндотермические пики на кривой ДТА плавления нитрофурилакролеина и испарения воды сорбированной бумагой совпадают, что делает невозможным определение компонента в динамическом режиме работы дериватографа. Следует отметить, что плавление чистого образца нитрофурилакролеина дает строго локализованный эндотермический пик с максимумом при температуре 116 С, а плавление последнего в бумаге приводит к возникновению размытого пика, что связано с особенностями расположения функционального вещества в капиллярно-пористой структуре целлюлозных волокон, косвенным образом свидетельствующего о характере и площади его расположения в бумаге, на важность чего мы уже указывали. Чем меньше функционального вещества в бумаге, тем более размыт эндотермический пик. Размытость пика не мешает определению его содержания, поскольку максимум бывает всегда четко определен. Величина эндотермического эффекта, рассчитываемая по площади пика плавления, прямо пропорциональна содержанию нитрофурилакролеина в бумаге. Определение содержания функциональных веществ в неизвестном образце сводится к его дериватографированию и определению площади эндотермического пика с последующим определением содержания функционального вещества по стандартной кривой, построенной для данного дериватографа. [22]