Величина - активность - катализатор
Cтраница 1
Величина активности катализатора, как и скорость реакции, требует указания условий ее определения, особенно температурных, что очень важно для сравнения различных образцов и типов катализаторов. Удельная активность на единицу поверхности, конечно, более правильно отражает истинную активность катализатора. Однако в практике более существенной может оказаться активность на единицу массы. Кроме того, для цеолитных и полимерных катализаторов понятие реакционной поверхности теряет строгость. [1]
На основе величин активности катализатора при различных температурах были построены прямые Аррениуса как для свежей высокоактивной поверхности, так и для стабильной, частично гидратированной поверхности. Эти значения в ряде случаев отличались и от тех значений Е для соответствующих катализаторов, которые были определены ранее в монослое и в обычных условиях, что необходимо учитывать при оценке возможностей хрома-тографического режима. [2]
Считают ли авторы доклада 65, что величины активности катализаторов, полученные при одних стандартных условиях и отнесенные к единице поверхности, без какого-либо выяснения характера кинетических зависимостей, служат достаточно надежной характеристикой во всем интервале степеней превращения. Считают ли авторы достаточно обоснованным нанесение их данных по температурной зависимости степеней превращения ( пли выходов продуктов) на график Аррениуса. [3]
Наконец, важно отметить невозможность прямого измерения величины активности катализатора и невысокую точность аналитических методов контроля. Существенные трудности возникают при измерении характеристик сырья и нефтепродуктов. [4]
 |
Принцип подвижности псевдоожиженного слоя. [5] |
Гринвудом [19], характеризует выход, соответствующий величине активности катализатора, и дает объем продукта, получаемого за 1 час с единицы объема катализатора. Хотя такой способ выражения активности катализаторов широко применим, но различные авторы предлагали для частных случаев и другие способы измерения. [6]
Разумеется, идеальным было бы, если бы мы могли определить величину активности катализатора непосредственно по его строению. Уже во введении указывалось на то, что это невозможно. Однако можно сделать общее предположение, что каждый атом и каждая группа атомов в молекуле влияют на скорость реакции, ускоряя или замедляя ее. Это влияние может проявляться либо непосредственно в реагирующей группе ( активной группе), либо опосредствованно благодаря индукционному эффекту внутри молекулы. Такие группы, которые сами не реагируют, но оказывают влияние на активную группу, мы называем активирующими группами. В настоящее время не представляется возможным рассчитать заранее для исходной готовой молекулы, какое влияние окажет каждая группа в молекуле на скорость реакции. Однако, очевидно, можно количественно измерить это влияние, если строить молекулу последовательно из составных элементов. Тогда можно будет увидеть, какие группы увеличивают реакционную способность молекулы и какие уменьшают. [7]
Некоторое падение величины поверхности, доступной молекулам метилового спирта S, слабо сказывается на величине активности исследованных мелкопористых катализаторов. [8]
При переходе из кинетической области во внешне-диффузионную-область скорость процесса при прочих равных условиях значительно снижается и хотя величина активности катализатора во внешне-диффузионной области до известных пределов несущественна, такое снижение скорости эквивалентно фиктивному уменьшению активности катализатора. [9]
В ходе эксплуатации частицы катализатора подвергаются разрушению, интенсивность которого определяет величину потерь, гранулометрический состав и среднее время пребывания катализатора в системе, а также величину активности катализатора, которая в большинстве случаев связана с его гранулометрическим составом и возрастом. [10]
 |
Распределение пор по радиусам катализаторов с различным содержанием окислов хрома. [11] |
Здесь очевидно уменьшение пористости и значительное снижение величины работающей поверхности. Кроме того, видно, что величина активности катализаторов при изменении в зависимости от количества окислов хрома проходит через максимум. [12]
Прежде чем рассмотреть, как измеряется каталитическая активность, кратко обсудим свойства, которые определяют массопередачу в направлении к поверхности катализатора и от нее. Поток реагирующих веществ к поверхности катализатора обычно влияет на величину активности катализатора. Скорость реакции измеряется удельной активностью, если отсутствуют внешние ограничения. [13]
Как показал Боресков [18], общей формой выражения каталитической активности, допускающей количественную оценку свойств катализатора, должно быть число молей вещества, реагирующего в единицу времени на единице поверхности катализатора при заданном составе реакционной смеси и температуре. Однако удобных для инженерных расчетов уравнений, которые бы оценивали количественно как величину активности катализатора, так и ее изменение во времени пока не имеется. [14]
Однако расчет энергии активации сам по себе еще не решает проблемы предсказания каталитической активности и избирательности, поскольку необходимо учитывать энтропию активации. К сожалению, эта вторая сторона термодинамического подхода в обсуждаемом докладе практически не рассматривается. Между тем, учет энтропии активации может внести существенные коррективы в предсказываемую последовательность реакции и в корреляции, связывающие величину активности катализатора и, например, теплоту хемосорбции кислорода. [15]
Страницы: 1 2