Cтраница 3
Избыток же NHS не приводит к такому сильному возрастанию давления. При избытке аммиака давление понижается при добавлении к системе воды. Помимо температуры и состава системы на величину равновесного давления влияет степень заполнения реакционного аппарата жидкой фазой ( плотность загрузки) - чем она больше, тем больше давление. [31]
![]() |
Зависимость скорости абсорбции окислов азота V ( кг МО2 / м2 - час от концентрации в смеси Н3Р04 ( %. [32] |
На рис. 3 показано влияние на абсорбцию изменения концентрации фосфорной кислоты, а на рис. 4 - азотной кислоты. Изменение содержания в растворе азотной кислоты оказывает значительно большее влияние на скорость абсорбции окислов азота, чем фосфорной. Это и понятно, так как на величину равновесного давления окислов азота, а следовательно, и на величину движущей силы процесса поглощения в большей степени влияет концентрация азотной кислоты. [33]
![]() |
Стабилизация гидратов азотом и углекислым газом. [34] |
Шта-кельбергом и Мейнхольдом [14], позволили установить общую закономерность: некоторые газы ( N2, О2, СО2 и др.), заполняющие лишь незначительную часть полостей гидратной решетки, своим присутствием ( как правило, при Р атм заметно повышают критическую температуру разложения гидрата. Степень повышения температуры разложения гидрата зависит от природы газа. Интересно также отметить стабилизирующее влияние м-бутана, который, как это было установлено в последнее время [57], сам по себе не образует гидратов, но в качестве одного - из компонентов газовой смеси заметно изменяет величину равновесного давления над смешанным углеводородным гидратом. Мусаев [58], изучая процесс гидрато-образования у сжиженной углеводородной смеси С3 - С4, установил, что присутствие азота повышает температуру образования гидрата. Так, при давлении азота 10 атм температура образования гидрата возрастает с 1 55 до 2 40 С. Дальнейшее увеличение давления азота с 10 до 49 атм повышает температуру гидратообразования с 2 40 до 7 80 С. [35]
Капли критического размера должны были бы сохранять свою величину длительное время, подобно тому как при постоянной температуре остается постоянным количество жидкости, находящейся в динамическом равновесии с насыщенным паром. Однако равновесие пара с жидкостью, имеющей плоскую поверхность, существенно отличается от / равновесия пара с жидкостью, имеющей искривленную поверхность. Равновесное давление пара над плоской поверхностью зависит только от температуры. Поэтому процессы присоединения и отделения молекул не влияют на величину равновесного давления. Равновесное давление пара над искривл енной поверхностью зависит не только от температуры, но и от кривизны поверхности жидкости. Поэтому отделение молекул от капли, уменьшая ее радиус, повышает величину равновесного давления. Наоборот, присоединение молекул увеличивает радиус капли и уменьшает-величину равновесного давления пара. Вследствие этого капля критического размера, находясь в паре с равновесным давлением, отвечающим ее радиусу, может либо исчезнуть, если от нее отделится несколько молекул, и она перейдет в разряд докритических капель, либо расти, если к ней присоединится несколько молекул, и она перейдет в разряд закритических капель. [36]
При относительно низких значениях давления растворимость метана в воде ер при постоянной величине давления с уменьшением температуры растет. При значениях не превышающих 6 0 МПа, растворимость метана в воде с понижением температуры возрастает. С ростом давления растворимость газа в воде также возрастает. Таким образом, максимальное значение растворимости газа в воде при заданном значении температуры соответствует величине равновесного давления образования гидратов. Следует отметить, что содержание газа в воде, контактирующего с гидратом, резко снижается с ростом избыточного давления. В процессе разработки газовых и газоконденсатных месторождений на газовом режиме, влагосодержание в пластовых условиях меняется в сторон увеличения. При водонапорном режиме разработки газовых и газоконденсатных месторождений все параметры газа постоянны, а, следовательно, и его влажность. [37]
В состоянии термодинамического равновесия внешнее давление должно уравновешиваться тем давлением, которое сама система оказывает на внешние тела. Если это условие не выполнено, объем системы будет, очевидно, либо уменьшаться, либо увеличиваться, в зависимости от того, какое из давлений больше. С точки же зрения термодинамики изменение объема должно быть таким, чтобы приводить к возрастанию энтропии. Эти соображения позволяют выяснить, какой должна быть величина равновесного давления системы. [38]
![]() |
Распределение состава вдоль слитка для образцов, полученных методом зонной плавки ( 1 и методом зонного выравнивания ( 2.| Зависимость кон. [39] |
Полученные результаты наглядно демонстрируют ( см. рис. 2) возможность существования стехиометрического состава в системе 0 97 InSb - 0 03 CdTe, который имеет равновесное давление паров кадмия, находящееся в интервале 0 23 - 0 32 мм. В области составов р-типа концентрация носителей тока относительно плавно нарастает с увеличением давления пара кадмия, стремясь к насыщению, которое, по-видимому, соответствует концентрации дырок порядка 5 - Ю20 см-3. В области ге-типа концентрация электронов ограничена величиной на два порядка меньшей - 5 - Ю18 см-3. Соответствующая этому значению прямая проведена на графике по результатам многочисленных измерений на образцах, взятых из слитков, выращенных из стехиометрического расплава, где давление пара кадмия специально не контролировалось, но было заведомо меньше 0 1 мм и изменялось в зависимости от соотношения свободного и занятого объема в ампуле. Образцы тг-типа в интервале концентраций электронов 0 7 - 1018 - 5 - Ю18 см-3 нами были получены, но указать величину равновесного давления пара кадмия для них пока нет возможности, так как левая ветвь зависимости lg N от lg P ( штрих на рис. 2), по-видимому, идет очень круто и, чтобы надежно определить изменение давления, требуется стабилизировать температуру в кадмиевой печи до 10 - 2 или 10 С. [40]
Смеси водорода с бензолом известного состава приготовляли, пропуская водород через бензольный сатуратор, состоявший из двух склянок, заполненных жидким бензолом при постоянной температуре. К смеси водорода с бензолом в случае необходимости добавляли гелий, использовавшийся как разбавитель, и циклогексан, пропускавшийся через сатуратор, имевший ту же конструкцию, что и для бензола. Скорость подачи водорода определяли по силе тока в электролизере, скорость потока гелия измеряли при помощи калиброванной диафрагмы, а подачу бензола и циклогексана рассчитывали по величинам равновесного давления паров при различных температурах. [41]
Капли критического размера должны были бы сохранять свою величину длительное время, подобно тому как при постоянной температуре остается постоянным количество жидкости, находящейся в динамическом равновесии с насыщенным паром. Однако равновесие пара с жидкостью, имеющей плоскую поверхность, существенно отличается от / равновесия пара с жидкостью, имеющей искривленную поверхность. Равновесное давление пара над плоской поверхностью зависит только от температуры. Поэтому процессы присоединения и отделения молекул не влияют на величину равновесного давления. Равновесное давление пара над искривл енной поверхностью зависит не только от температуры, но и от кривизны поверхности жидкости. Поэтому отделение молекул от капли, уменьшая ее радиус, повышает величину равновесного давления. Наоборот, присоединение молекул увеличивает радиус капли и уменьшает-величину равновесного давления пара. Вследствие этого капля критического размера, находясь в паре с равновесным давлением, отвечающим ее радиусу, может либо исчезнуть, если от нее отделится несколько молекул, и она перейдет в разряд докритических капель, либо расти, если к ней присоединится несколько молекул, и она перейдет в разряд закритических капель. [42]