Разветвление - полимер
Cтраница 2
В такой же мере необходимо тщательно удалять примеси и трифункциональных со-единений, наличие которых ведет к разветвлению полимеров и к созданию пространственных структур. [16]
С помощью инфракрасной спектроскопии при исследовании полимеров можно решить следующие вопросы: 1) исследование структуры полимера, пространственного расположения определенных структурных групп; 2) определение характера стереорегулярности; 3) определение степени кристалличности; 4) исследование процесса полимеризации № аналитическое определение микроструктуры каучуков; 5) анализ состава сополимеров, определение степени разветвления полимеров; 6) иссле1 - дование изменения строения полимера при воздействии различных агентов, например окисления, ионизирующего излучения, механической деструкции, растяжения и др.; 7) исследование процесса перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние; 8) исследование состояния полимеров в растворах и многие другие. [17]
 |
Функции распределения по степени полимеризации образца. [18] |
Так как указанные методы фракционирования ( кроме гель-хроматографии) основаны на различии в ра творимости, то фракционирование по молекулярным массам можно осуществить только для химически однородных макромолекул. Для разветвленных с различной степенью разветвления полимеров или для полимеров, претерпевающих какие-либо химические превращения, а также для статистических, привитых или блок-сополимров растворимость зависит не только от молекулярной массы. Применение различных растворителей и осадителей позволяет иногда провести фракционирование как по молекулярным массам, так и по химическому составу. [19]
Сперр, Эрат и Майерс [126] на основании данных рентгено-структурного анализа фенольных смол в различных стадиях отверждения приходят к выводу о том, что в начальных стадиях отверждения образуются главным образом короткие цепные молекулы и из рентгенограммы смолы находится характеристическое межмолекулярное расстояние, наблюдаемое на моделях при параллельном расположении цепей. Отверждение, связанное с дальнейшим сшиванием и разветвлением полимера, приводит к менее плотной упаковке. Общая усадка смолы приписывается потере летучих и исчезновению относительно крупных пустот. Те же авторы [127] исследовали процесс отверждения с помощью электронномикроскопического анализа тонких лепестков смолы, сверхтонких срезов ( Ч) 1 мк) и пленок смолы, нанесенных на стекло. При увеличениях до 90 000 поверхность многих образцов состояла из глобулярных частиц ( мицелл) довольно однородных размеров ( - 400А), иногда наблюдались линейные образования из мицелл. [20]
Карбодиимиды могут быть одними из конечных продуктов распада изоцианатов. Весьма важно, что при образовании карбодиимидов не изменяется степень разветвления полимеров. [21]
Нагрев способствует деструкции активных добавок, снижению вязкости дисперсионной среды, росту каталитической активности глин и агрессивного влияния минерализованной среды, что обусловливает развитие коагуляционных процессов. Одной из наиболее устойчивых к термическому воздействию является углерод-углеродная связь, на прочность которой влияют степень разветвления полимеров и наличие заместителей в макромолекуле. Вещества с разветвленной цепью менее термостойки. К более высокой устойчивости вещества к нагреву приводит структурирование макромолекулы. При переходе от линейного строения к лестничному, а затем к паркетному и, наконец, к сетчатому термостойкость полимера повышается. [22]
 |
Изменение прочности на разрыв образца полиэтилентерефталата до и после облучения. [23] |
Тодд [37] нашел, что под воздействием излучений ядерного реактора происходит падение вязкости растворов полиэтилентерефталата в о-хлорфеноле. Излучение вызывает деструкцию и, вероятно, одновременное разветвление полимера. [24]
В связи с этим перекись ацетила является удобным источником метильных радикалов при 60 - 100 С. Эффективность диацильных перекисей RCOO - OCOR как инициаторов полимеризации возрастает с увеличением длины углеводородного радикала R. При полимеризации в присутствии перекиси масляной или лауриловой к-ты развиваются процессы разветвления полимеров. [25]
Температура реакции определяется рядом факторов. Нижний предел ее ограничивается температурой разложения инициатора ( например, для азо-бис-изобутиронитрила 60 С), низкой скоростью процесса и тепловым балансом реактора. Верхний температурный предел ограничивается величиной давления в аппарате, протеканием побочных нежелательных реакций ( разветвления полимера, образование сопряженных связей и пр. [26]
Ускорение процесса пластикации каучуков в присутствии ускорителей пластикации в основном обусловливается тем, что под влиянием тепла или действия кислорода ускорители генерируют свободные радикалы, взаимодействие которых с каучуком облегчает присоединение к нему кислорода и последующую его деструкцию. Ускорители могут также акцептировать макрорадикалы, образующиеся вследствие разрыва молгкул каучука при низкотемпературной механической пластикации под влиянием сдвиговых усилий. В результате этого уменьшается вероятность рекомбинации макрорадикалов и взаимодействия их с молекулами каучука, приводящего к структурированию и разветвлению полимера. [27]
Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена: сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкогочдавления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих по-лиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. [28]
Интересно - отметить, что точка перегиба Ь на реологических кривых ( см. рис. 2.4) для растворов с различной концентрацией с лежит на одной прямой, параллельной оси абсцисс. Это еще раз подтверждает, что точка D характеризует свойства растворенного полимера, а не раствора. В то же - время D увеличивается с ростом молекулярного веса. Для разветвленных полимеров величина D возрастет с увеличением степени разветвления и на рис. 2.4 вместо горизонтальной прямой, независимо от концентрации с точки D реологических кривых полимеров с разной степенью разветвления соединяются прямой, угол наклона которой относительно оси абсцисс будет тем больше, чем больше степень разветвления полимера. [29]
Природная целлюлоза состоит из мономеров глюкозы, соединенных между собой посредством Р ( 1 - 4) - гликозидной связи. Между несколькими параллельными цепями возникают межмолекулярные водородные связи, в результате чего формируются длинные жесткие нерастворимые волокна. Гликоген также состоит из остатков глюкозы, но они соединены друг с другом х ( 1 - 4) - связями. Такая a - связь между остатками глюкозы вызывает изгиб цепи и препятствует образованию длинных нитей. Эти структурные свойства обеспечивают высокую степень гидратации гликогена, поскольку многие гидроксильные группы обращены к воде. Физические свойства этих двух полимеров хорошо подходят для выполнения ими их биологической функции. Целлюлоза служит структурным материалом в растениях, что согласуется с ее способностью агрегировать с образованием нерастворимых волокон. Гликоген играет роль запасного горючего в организме животных. Сильно гидратированные и незащищенные гранулы гликогена быстро гидролизуются гликогенфосфорилазой до глюкозо-1 - фосфата. Этот фермент действует только на нередуцирующие концы, поэтому высокая степень разветвления полимера обеспечивает наличие в нем множества мест, доступных действию гликогенфосфорилазы. [30]
Страницы: 1 2