Cтраница 3
Разветвление цепи и гелеобразование происходит в том случае, если летучие продукты в процессе деструкции удаляются, в то время как расщепление цепи преобладает при условии, если эти продукты остаются в системе. Основными летучими веществами являются двуокись углерода и бисфенол А. [31]
Разветвление кремневой цепи обозначается аналогично тому, как это принято для углеродной цепи. [32]
Разветвление цепи алкилзаместителя также приводит к снижению температуры плавления углеводорода. [33]
Разветвление цепи окисления происходит в результате распада гидропероксида, который является промежуточным продуктом, и одновременно инициатором цепной реакции. [34]
Разветвлением цепей называется элементарная стадия цепного процесса, в которой из одного активного центра образуются несколько активныхцентров. [35]
Разветвлением цепей называется элементарная стадия цепного процесса, в которой превращение активных промежуточных продуктов реакций приводит к увеличению числа атомов и свободных радикалов. Разветвление цепей может происходить в реакции атома или свободного радикала с насыщенной молекулой с образованием другого атома или свободного радикала и бирадикала. [36]
Если разветвление цепей идет быстро, то реакция, в отличие от простой цепной, протекает короткое время с самоускорением и заканчивается взрывом или вспышкой. [37]
Поэтому разветвление цепи на этой стадии процесса менее вероятно, чем для водорода. [38]
Вследствие разветвления цепей происходит быстрый рост концентрации активных центров, приводящий к мгновенной реакции окисления во всей реакционной зоне. [39]
Вначале разветвление цепи происходит беспрепятственно, так как имеется много центров, где оно может начаться, но по мере протекания реакции возникают значительные помехи. Так, когда фронт реакции достигает внутренней или внешней поверхности, где разложение уже произошло, реакция прекращается. [40]
Если разветвление цепи начинается не ближе 6-атома углерода ( от карбоксила), то как частоты 1285 5см 1 и 1235 - j 5 см 1, так и относительные интенсивности этих полос остаются почти постоянными для всех кислот. С приближением места разветвления цепи к карбоксильной группе наблюдается явное изменение частот и интенсивностей этих полос, так что в некоторых случаях интенсивность второй полосы становится больше интенсивности первой. Гертин и др. [79], а также Кориш и Чепмен [89] продолжили эти исследования и для низших членов ряда жирных кислот и получили, по существу, такие же результаты. На основании этих данных можно, по-видимому, удовлетворительно объяснить значительное несоответствие между широкими интервалами частот, приводимыми одной группой авторов, и узкими интервалами, которые указываются другими авторами. По-видимому, все кислоты дают поглощение в области 1300 см 1, но во многих случаях оно сопровождается второй полосой при более низких частотах, которая может быть интенсивнее первой. Полоса, соответствующая более высокой частоте, очевидно, возникает в результате комбинирования плоскостных деформационных колебаний ОН и С-О [49]; происхождение же второй полосы менее понятно. К этим же колебаниям Куратани [51] относит полосу у трихлоруксусной кислоты, основываясь на том, что она сохраняется у ацетат-иона. Однако, учитывая данные Хаджи и Шеппарда об эффектах взаимодействия, следует отметить, что сделанные предположения нуждаются в дальнейшей проверке. [41]
Поэтому разветвление цепи на этой стадии процесса менее вероятно, чем для водорода. [42]
Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 ( кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции. [43]
Механизм разветвления цепей под влиянием антиоксидантов сводится вероятнее всего к взаимодействию ингибитора с одним из радикалов ( ГГ или RO), образующихся при распаде перекисей. Тем самым повышается вероятность выхода радикалов из клетки. [44]
Скорость разветвления цепей fCA определяет скорость появления продуктов реакции. [45]