Cтраница 2
Полученные ими продукты имели состав, близкий к ( СН2), и обладали практически теми же свойствами, что и полиэтилен. На основании этих данных авторы пришли к выводу, что ПВХ содержит меньше коротких разветвлений, чем полиэтилен. Об этом свидетельствует также и то, что полученные продукты растворялись хуже. [16]
Происхождение последних, вероятно, обусловлено переносом цепей от растущих полимерных радикалов к другим полимерным цепям. Подобные полимеры мало отличаются по свойствам, зависящим от степени кристалличности: по плотности, жесткости, точке плавления и влагопроницаемости. Оказалось, однако, что эти свойства существенно зависят от температуры полимеризации и на этом основании было высказано предположение, что степень кристалличности зависит в основном от количества коротких разветвлений. [17]
Длинные ветви сами по себе также могут, конечно, содержать все три типа разветвленных структур. Наличие метильных и этильных групп лучше всего определяется по поглощению в инфракрасной области при 7 25 и и 11 2 ц [4] и в основном обусловлено короткими разветвлениями. В полимере может иметься некоторое количество разветвлений с метальными группами, не обусловленных обратным захватом. На основании измерений плотности и степени кристалличности установлено, что число коротких разветвлений может быть от 1 до 8 на 100 атомов углерода в главной цепи. На основании определений молекулярного веса по методу светорассеяния и радиусов вращения [8, 9] установлено, что одно длинное разветвление приходится в среднем на 300 - 3000 углеродных атомов. [18]
Диффузия в системах полимер - полимер по сравнению с диффузией низкомолекулярных веществ в полимерах отличается рядом особенностей. Так, при диффузии макромолекул полимера в полимер молекулы могут переплетаться друг с другом, запутываться и образовывать петли. В результате диффундирующие участки молекул рано или поздно должны прекратить свое поступательное движение, и процесс диффузии приостановится. Попытка количественного подхода к процессу самодиффузии эластомеров была сделана в работе Р. М. Васенина [93], который вывел уравнение, связывающее прочность аутогезионного соединения с рядом параметров - скоростью расслоения, продолжительностью контакта, молекулярной массой полимера и др., предположив, что диффузия обусловлена только движением концевых частей молекул и что короткие разветвления затрудняют диффузию, а достаточно длинные - сами могут играть роль концевых частей молекул. [19]