Длинноцепное разветвление

Cтраница 1

Длинноцепные разветвления в молекулах каучуков резко ухудшают как технологические свойства резиновых смесей, так и прочностные и эластические свойства вулканизатов. [1]

Разветвленные полимеры могут содержать короткоцепные и длинноцепные разветвления. Макромолекулы с длинноцепными ветвлениями могут иметь статистическую конфигурацию, быть гребневидными или звездообразными. Длина и конфигурация ветвлений сильно влияют на свойства полимеров. [2]

Большие трудности представляет определение длинноцепных разветвлений в гомополимерах. В лучшем случае удается установить усредненный эффект от разветвлений без получения информации об их распределении по длине и / или частоте расположения вдоль основной цепи. Чаще всего для этих целей используют метод ГПХ в сочетании с определением характеристической вязкости. [3]

Проблемы полимеризации мономеров с длинноцепными разветвлениями также достаточно специфичны, так как реакция с самого начала протекает в структурированной среде. [4]

Например, молекулярная структура эластомера, в частности длинноцепные разветвления, на 90 % определяют эластичность и только на 10 % - вязкость. Методы испытаний технологических свойств, которые наряду с вязкостью описывают и эластичность материала, основаны на принципе сжатия материала между двумя плоскостями. К ним относятся: определение пластичности Р при заданной нагрузке; разработанный в Германии около 70 лет назад, и стандартизованный метод измерения жесткости ( ЖД) и эластического восстановления ( ЭВ) по Дефо при заданной степени деформации; современный метод испытания на ре-лаксометре Муни с Фурье-преобразованием. Продолжительность испытания по Дефо составляет около 30 минут, тогда как на вискозиметре Муни - 5 минут. [5]

Если отсутствует проточный вискозиметр ( или проточный нефелометр), параметры длинноцепных разветвлений ( ДЦР) определяют [ 192, с. [6]

Полимеризация этилена в присутствии радикальных инициаторов при высоких давлении и температуре приводит к получению ПЭВД с большим количеством боковых ответвлений, включая и длинноцепные разветвления [37,38] - разветвления, молекулярная масса которых сравнима с молекулярной массой основной полимерной цепи. Это отличие обусловливает более высокую плотность, прочность и жесткость полимера, ограничивает применение ПЭНД в тех случаях, когда требуется повышенная гибкость и ударная вязкость. [7]

Свойства полиэтилена высокого и низкого давления. [8]

Сперати, Франта и Старкуэзер [178] считают, что различия свойств образцов полиэтилена объясняются изменением среднего значения молекулярного веса, величины короткоцепного разветвления и величины длинноцепного разветвления. [9]

Зависимость наибольшей ньютоновской вязкости от молекулярного веса полимера. [10]

Константа А является функцией температуры. Вероятно, можно предположить, что высокие значения С связаны с неучитываемым влиянием длинноцепных разветвлений в макромолекулах, как это будет подробно рассмотрено позже. Согласно данным Петиколаса и Уоткинса63 и Шрайбера и Бэгли79, следует использовать средневесовое значение молекулярного веса, как и для многих других полимеров 36, однако согласно данным Бусса и Лонгворта19, в формулу ( 25) должен входить средневязкостный молекулярный вес, а по Бики18, для полимеров с широким молекулярно-весовым распределением формула ( 25) справедлива, если используется г-среднее значение молекулярного веса. [11]

Константа А является функцией температуры. В литературе приводятся различные значения С: 3 4 ( см. работу63) - как для многих других полимеров36, и более высокие значе - НИЯ19, 79 Вероятно, можно предположить, что высокие значения С связаны с неучитываемым влиянием длинноцепных разветвлений в ма-кромолекулах, как это будет подробно рас-смотрено позже. Существуют также различные молекулярного веса мнения о том, какой средний молекулярный полимера. [12]

При этом были сделаны некоторые допущения: в частности, вместо 0-растворителя применяли хороший растворитель, кроме того, полагали, что микроструктура незначительно влияет на зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса. Степень разветвленности возрастает с расширением МВР при переходе от полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, к эмульсионным полибутадиенам. Поэтому можно предположить, что механизм образования длинноцепных разветвлений является в какой-то мере общим для этих полимеров. [13]

Величина g равна 1 для линейных полимеров и уменьшается с увеличением разветвленности. При этом были сделаны некоторые допущения: в частности, вместо 0-растворителя применяли хороший растворитель, кроме того, полагали, что микроструктура незначительно влияет на зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса. Степень разветвленности возрастает с расширением МБР при переходе от полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии, к эмульсионным полибутадиенам. Поэтому можно предположить, что механизм образования длинноцепных разветвлений является в какой-то мере общим для этих полимеров. [14]

Страницы: 1