Энергетическое разветвление - цепь
Cтраница 1
Энергетическое разветвление цепи включает образование и превращение богатых энергией частиц, например колебательно возбужденных молекул. [1]
Кроме энергетического разветвления цепей, обусловленного мсжмо-лекулярпым обменом энергии ( Н2 F2 II HF - f - F), Шиловым с сотрудниками [20, 116] на примере реакции фтора с CH3J были открыты разветвления, осуществляющиеся в результате внутримолекулярного обмена энергии. [2]
Поскольку в цепных реакциях с энергетическим разветвлением цепей возникает высокая инверсная заселенность колебательных уровней, они представляют интерес для создания мощных лазеров с химической накачкой. После рассмотрения реакции Н2 с F2 становится понятным, почему химически подобная реакция Н, с С12 протекает без энергетического разветвления цепи. Эта величина сильно отличается от энергий колебательного возбуждения реагентов Н2 ( 52 7 кДжх хмоль -) и С12 ( 6 7 кДж моль -), и вероятность передачи колебательной энергии ничтожна. [3]
Самоускорение реакций, протекающих по механизму энергетического разветвления цепей, происходит при очень малых давлениях реагентов. [4]
Недавно академиком Н. Н. Семеновым открыт новый тип цепных реакций - реакции с энергетическим разветвлением цепи. [5]
Зарегистрировано открытие Н. Н. Семеновым ( в соавторстве с А. Е. Шиловым и сотрудниками) явления энергетического разветвления цепей в химических реакциях. [6]
Рассмотрим второй пример - реакцию Н2 с F2, которая была первой из изученных реакций с энергетическим разветвлением цепи. [7]
Значительная часть этой энергии ( около 60 %) выделяется в форме колебательного возбуждения молекулы HF, что и является причиной энергетического разветвления цепей в этой реакции. Колебательная энергия от HF быстро ( из-за условия резонанса) переходит на молекулы водорода. Цепная реакция Н2 с Fa представляет собой пример цепной разветвленной реакции со смешанными материальными ( активные центры - атомы) и энергетическими ( активные центры - возбужденные молекулы) цепями. На системе Н2 F2 создан хемолазер, в котором источником возбужденных молекул является энергия химической реакции. [8]
Семенов, доктор химических наук А. Е. Шилов и кандидаты химических наук В. И. Веденеев, Г. А. Капралова и А. М. Чайкин ( Институт химической физики АН СССР) открыли явление энергетического разветвления цепей в химических реакциях. [9]
Поскольку в цепных реакциях с энергетическим разветвлением цепей возникает высокая инверсная заселенность колебательных уровней, они представляют интерес для создания мощных лазеров с химической накачкой. После рассмотрения реакции Н2 с F2 становится понятным, почему химически подобная реакция Н, с С12 протекает без энергетического разветвления цепи. Эта величина сильно отличается от энергий колебательного возбуждения реагентов Н2 ( 52 7 кДжх хмоль -) и С12 ( 6 7 кДж моль -), и вероятность передачи колебательной энергии ничтожна. [10]
 |
Зависимость пределов взрывае-мости от относительной доли хлора в сумме окислителей. [11] |
Причины столь низких критических температур смесей насыщенных горючих с хлором непонятны, поскольку реакционные цепи не разветвлены, и для взрыва наиболее вероятна тепловая природа. Возможно, это обусловлено энергетическими разветвлениями цепей ( см. гл. [12]
Для потери избыточной колебательной энергии необходимы тысячи соударений. Энергия же колебательного кванта ( 10 - 50 кДж моль -) велика настолько, что реакционная способность колебательно-возбужденной частицы может возрасти на многие порядки ( см. разд. Если имеются пути перехода энергии колебательного возбуждения молекулы продукта: 1) в химическую1 энергию промежуточных частиц, 2) в колебательное возбуждение частиц реагентов, реакция будет протекать по тем же законам, что и разветвленно-цепные. Реакции такого типа, предсказанные Н.Н. Семеновым в 1931 г. и открытые в 1963 г. в Институте химической физики Н.Н. Семеновым, А.Е. Шиловым, В.И. Веденеевым и А.М. Чайкиным, называют реакциями с энергетическим разветвлением цепей. Реакции органических веществ со фтором при атмосферном давлении протекает с самовоспламенением по механизму теплового взрыва. [13]
Страницы: 1