Разветвленность - полимерная молекула
Cтраница 1
Разветвленность полимерных молекул по-разному сказывается на их растворимости. Наличие большого количества коротких разветвлений, как правило, улучшает растворимость полимеров, тогда как наличие длинных разветвлений эквивалентно повышению молекулярной массы полимера. [1]
 |
Приближенная кривая растворимости ксанто-гената целлюлозы при разных рН ( с - концентрация ксантогената целлюлозы в растворе. Точки А, В, С и D соответствуют данным различных авторов. [2] |
Разветвленность полимерных молекул по-разному сказывается на их растворимости. Наличие большого количества коротких разветвлений, как правило, улучшает ( растворимость полимеров, тогда как наличие длинных разветвлений эквивалентно повышению молекулярной массы полимера. [3]
Выше уже указывалось, что степень разветвленности полимерных молекул можно оценивать по величине g, равной отношению среднеквадратичных радиусов инерции разветвленной и неразветвленной цепей, содержащих одинаковое число сегментов, причем значение g с возрастанием степени разветвленности уменьшается. Тогда, естественно, можно ожидать, что с увеличением степени разветвленности будет уменьшаться и характеристическая вязкость, которая пропорциональна ( Оо / 2 - Это явление наблюдали Краус и Грювер 83 для разветвленных полибутадиенов, полученных на к-бутиллитии. [4]
Суммарное содержание непредельных связей в различных поли-бутадиенах также является косвенным показателем как разветвленности полимерных молекул, так и различных структур ( например циклов), образующихся в результате побочных процессов при полимеризации. Непредельность в сильной степени зависит от применяемого катализатора. [5]
 |
Зависимость-наибольшей ньютоновской вязкости ( при 106 С от молекулярного веса для линейного ( 1 и разветвленных ( 2, 3 полибутадиенов, полученных на бутиллитиевом катализаторе183. [6] |
Характер развития аномалии вязкости в сильной степени зависит от микроструктуры, МБР и степени разветвленности полимерных молекул. Общей закономерностью является снижение напряжения сдвига, соответствующего началу уменьшения вязкости, с ростом молекулярного веса исследованных полибутадиенов. Аналогичная зависимость отмечается и для полибутадиенов, содержащих примерно 60 % г мс-1 4-звеньев, за тем исключением, что благодаря более низким значениям Мкр, начиная с которых эти полимеры проявляют аномалию вязкости, отклонение от ньютоновского режима течения для них начинается при более низких значениях напряжения, чем для полибутадиенов с высоким содержанием цис-звеньев и таким же молекулярным весом. [7]
Характер развития аномалии вязкости в сильной степени зависит от микроструктуры, МБР и степени разветвленности полимерных молекул. Общей закономерностью является снижение напряжения сдвига, соответствующего началу уменьшения вязкости, с ростом молекулярного веса исследованных полпбутадиенов. Аналогичная зависимость отмечается и для полибутадиенов, содержащих примерно 60 % ис-1 4-звенъев, за тем исключением, что благодаря более низким значениям Мкр, начиная с которых эти полимеры проявляют аномалию вязкости, отклонение от ньютоновского режима течения для них начинается при более низких значениях напряжения, чем для полибутадиенов с высоким содержанием цис-звеньев и таким же молекулярным весом. [8]
 |
Кривая течения вискозы nmn. [9] |
Вискозиметрический метод может оказать существенную помощь при оценке молекулярно-весового распределения ( МБР) и степени разветвленности полимерных молекул. [10]
Так, из трех гидроксильных групп глицерина более реакцион-носпособными являются первичные. Поэтому в процессе синтеза некоторые вторичные гидроксильные группы могут остаться свободными, что уменьшает разветвленность полимерных молекул. [11]
Полимеризация по первому направлению, в котором участвуют два этилениминных цикла, преобладает на начальных стадиях превращения, когда большая часть исходных С2Н41ЧН - фрагментов полимеризующейся смеси присутствует в циклическом виде. Накопление в процессе полимеризации нециклических C2H4NH - rpynnn - ровок в димерной, тримерной и высших полимерных молекулах благоприятствует протеканию второго из отмеченных направлений. Действительно, наиболее значительное возрастание разветвленности полимерных молекул отмечается [48] именно на последних стадиях полимеризации. [12]
Страницы: 1