Разветвленность - углеродный скелет
Cтраница 1
Разветвленность углеродного скелета в кислотном фрагменте сложного эфира практически не влияет на ход конденсации. [1]
Изомерия спиртов связана как с положением группы ОН в молекуле, так и с разветвленностью углеродного скелета. [2]
Из табл. 13 следует, что энтальпия и энтропия активации постепенно растут с увеличением числа атомов углерода в радикале R и степени разветвленности углеродного скелета радикала. Наибольшая энтальпия активации среди изученных спиртов ROH наблюдается у циклогексанола 31 кДж / моль. [3]
Инертность неопентилгалогенидов при действии указанных реагентов объясняется тем, что во всех описанных опытах процесс протекает по механизму SN2, затрудненному в данном случае из-за разветвленности углеродного скелета неопентильной группы. [4]
Если же рядом с атомом углерода, который при течении реакции по механизму El должен стать положительно заряженным, находятся фенильные группы - или другие заместители, имеющие тс-связи, то, несмотря на разветвленность углеродного скелета в а-положении, процесс дегидратации протекает без молекулярной перегруппировки. [5]
 |
Хроматограмма продуктов, образующихся при окислении пропилена в импульсном режиме. [6] |
Начиная с бутиленов все олефины имеют изомеры, причем обычно окисляемый углеводород представляет собой смесь изомеров. Даже в тех случаях, когда изомеризация связана с разветвленностью углеродного скелета, возникают различные возможности прямого участия разных изомеров в параллельных реакциях и их косвенного участия после изомеризации в другие изомеры. [7]
V), позволяет распространить разработанные для углеводородов способы учета разветвленности углеродного скелета на их производные. [8]
Особо следует остановиться на проблеме гиперконъюгации. Исходя из данных для теплот образования, невозможно доказать хотя бы один частный случай гиперконъюгационной стабилизации молекул. Увеличение разветвленности углеродного скелета способствует энергетической стабилизации как алканов, так и алкенов и алкинов. Это может быть связано с увеличением числа 1 - 3-взаимодействий между атомами водорода, поскольку в каждой метальной группе имеется по три таких взаимодействия, а в метиленовой группе - лишь одно. При постепенном увеличении разветвленности появление каждой новой метильной группы сопряжено с исчезновением не более чем двух метиленовых групп и одновременным увеличением числа 1 - 3-взаимодействий между атомами водорода по крайней мере на одно. [9]
Этот тип структурных характеристик позволяет учесть самые тонкие особенности строения молекул разделяемых веществ. Число однотипных расстояний между атомами, несоединенными химическими связями внутри молекулы, тесно связано с величиной пространственных эффектов. Под пространственными эффектами, затруднениями или препятствиями в химии понимаются такие качественные характеристики строения молекулы, как степень разветвленности углеродного скелета молекулы или степень экранирования реакционного центра крупным заместителем. В работе 3, где неподвижная фаза рассматривалась как непрерывная среда, было показано, что разность пространственных эффектов 36 двух изомеров пропорциональна разности логарифмов объемов удерживания или теплот растворения этих изомеров. [10]
Следует упомянуть о работах, в которых изложение окисляе-мости углеводородов и, в частности, связь этого явления со структурой противоречат вышеприведенным фактам. Так, Преттр [168] указывает, что результаты низкотемпературного окисления углеводородов ( до 350 С) находятся в прямой зависимости от их детонирующей способности в двигателе внутреннего сгорания. Он утверждает, что склонность н-алканов к окислению возрастает с ростом молекулярного веса и уменьшается по мере увеличения разветвленности углеродного скелета молекулы. [11]
Это приводит к изменениям формы радикалов и сравнительно небольшим изменениям электронной плотности вследствие наложения и взаимодействия электронных облаков свободного электрона и электронов а-связей. Именно такой тип взаимодействия обусловливает уменьшение активности алкильных радикалов при переходе от - СН3 к С4Н9 ( после чего это взаимодействие стабилизируется и активность более сложных радикалов не изменяется) и увеличение разветвленности углеродного скелета. [12]
Серная кислота тем отличается от галоидных солей алюминия, что она не требует внесения извне инициатора цепи для проведения изомеризации. Инициирующий ион образуется при окислении части углеводорода самой кислотой. Она является более слабым катализатором в том отношении, что не способна вызывать изомеризацию углеводородов, не содержащих третичного атома водорода. Кроме того, она вызывает главным образом изомеризацию, связанную с миграцией метильных групп, не изменяя степени разветвленности углеродного скелета. [13]
Во фракциях Се-Си содержится от 85 2 до 90 7 % по весу алкенов с нормальной или слабо разветвленной цепью. Двойная связь находится в а-положении и удалена от места разветвления цепи. Содержатся только следы углеводородов с четвертичными атомами углерода. Метальные группы находятся у разных углеродных атомов. Разветвленность углеродного скелета возрастает с повышением молекулярного веса. [14]
При этом атомы углерода карбоксильных групп включают в главную цепь. Наличие двух карбоксильных групп отражают добавлением умножительной приставки ди - к суффиксу - овая кислота. В названиях алициклических и ароматических дикарбоновых кислот умножительная приставка ставится перед суффиксом - карбоновая кислота. Структурная изомерия дикарбоновых кислот, как и монокарбоновых, обусловлена разветвленностью углеродного скелета и взаимным расположением функциональных групп. [15]
Страницы: 1