Cтраница 1
Уретановые звенья в полимерных цепях способствуют возникновению водородных связей между макромолекулами полиуретана, аналогичных водородным связям между макромолекулами в полиамидах, поэтому полиуретаны не уступают по прочности полиамидам. [1]
Гибкость уретановых звеньев полимерной цепи зависит от природы удлинителей цепи. Так, при использовании гликоля, содержащего ароматические ядра, получаются более жесткие звенья, чем при использовании алифатического гликоля. Еще более жесткая структура получается в том случае, если в качестве удлинителя цепи применяется ароматический диамин, в результате чего образуются мочевинные группы. [2]
Это обусловлено как возможностью получения на их основе полифункциональных изоцианатов, так и высокой термостойкостью изоциануратного цикла. Так, уретановое звено полимера рвется уже при 150 - 200 С, в то время как термическая деструкция изоцианурата начинается лишь при 300 С. [3]
В последние годы полиуретаны стали промышленно важными материалами. На основе гомополимеров, содержащих только уретановые звенья, изготавливают пластики, волокна и клеи. Большая часть полиуретанов, нашедших практическое применение, является, однако, сополимерами, которые содержат лишь небольшое число уретановых звеньев. Эти сополимеры получают из ряда преполимеров, например сложных и простых полиэфиров, и применяют как эластомеры, пено-пласты и покрытия. Полиуретаны подробно описаны в ряде книг [1-5] и обзоров [ 6 - 141, но ни в одном из этих описаний не уделяется внимания фторсодержащим полиуретанам. В этой главе рассматривается получение и, в меньшей степени, свойства фторсодержащих полиуретанов. [4]
Упрощенно химизм образования ППУ сводится к следующему. При взаимодействии избыточного количества изоцианатов с гидроксилсодержащими олигомерами образуются уретановые звенья, причем на концах растущих макромолекул находятся изоцианатные группы, которые могут вступать в реакцию с водой. Выделяющийся при этом углекислый газ вспенивает композицию, а макромолекулы присоединяются одна к другой через мо-чевинные группы. [5]
Свойствами блоксонодимеров обладают полиэфируретаны ( ПЗУ), содержащие блоки двух различных полиэфиров или же полиэфира и полиуретана. От обыкновенных блоксополимеров они отличаются лишь наличием на стыке блоков уретановых звеньев, образуемых при синтезе введением диизоцианатов. Правда, из-за относительно небольших размеров, наличия полидисперсности блоков по массе и композиционной неоднородности цепи сегрегация блоков, по-видимому, не приводит здесь к возникновению строго упорядоченных образований типа упомянутых диен-стирольных суперкристаллов. Однако уретановые блоксополимеры имеют ряд особенностей, связанных именно с микрогетерогенностью. Во многих случаях они проявляют свойства термоэластопластов и обнаруживают кристаллизационные явления. [6]
В последние годы полиуретаны стали промышленно важными материалами. На основе гомополимеров, содержащих только уретановые звенья, изготавливают пластики, волокна и клеи. Большая часть полиуретанов, нашедших практическое применение, является, однако, сополимерами, которые содержат лишь небольшое число уретановых звеньев. Эти сополимеры получают из ряда преполимеров, например сложных и простых полиэфиров, и применяют как эластомеры, пено-пласты и покрытия. Полиуретаны подробно описаны в ряде книг [1-5] и обзоров [ 6 - 141, но ни в одном из этих описаний не уделяется внимания фторсодержащим полиуретанам. В этой главе рассматривается получение и, в меньшей степени, свойства фторсодержащих полиуретанов. [7]
Для удлинения цепи и превращения низкомолекулярного полимера в высокомолекулярный используют бифункциональные соединения с активными атомами водорода. К таким соединениям в первую очередь относится вода, гликоли и диамины. Удлинение цепи при действии воды и диаминов приводит к образованию замещенных мочевинных звеньев, а удлинение цепи при действии гликолей - к образованию уретановых звеньев. [8]
Одним из применяемых типов отвердите-лей являются блокированные изоцианаты. В этом случае лакокрасочные материалы могут поставляться в одной упаковке. К другой группе материалов, приобретающих в последнее время важное значение, относятся полиуретановые масла и полиуре-тановые алкиды. В составе этих пленкообразующих находятся уретановые звенья, обладающие очень высокой химической стойкостью, и менее стойкие эфирные звенья. Свойства этого класса материалов трудно классифицировать, так как соотношение уретановых и эфирных групп очень сильно влияет на конечные свойства получаемых продуктов. По многим свойствам они очень похожи на алкидные материалы, но обычно быстрее высыхают даже при низких температурах и дают несколько более прочную пленку. Однако по сравнению с алкидными смолами эти материалы менее эластичны и в большинстве случаев несколько хуже для внешней отделки. [9]
Роль катализатора сводится к регулированию скорости указанных выше реакций. При этом выделение газа и рост полимерных молекул должны происходить с такими скоростями, чтобы газ оставался в полимере и образовавшаяся пена была бы достаточно прочной и не опадала. Наиболее часто в качестве катализаторов применяют соединения олова ( олеат и окто-ат, соли дибутилолова и др.), регулирующие реакцию образования уретановых звеньев, и третичные амины ( триэтиламин, триэтаноламнн, диметилбензиламин и др.), катализирующие реакции образования трехмерной структуры и выделения углекислого газа. На практике используют каталитич. Вспенивать полиуретановую композицию можно также легкокипящими жидкостями, обычно фреонами. [10]
Роль катализатора сводится к регулированию скорости указанных выше реакций. При этом выделение газа и рост полимерных молекул должны происходить с такими скоростями, чтобы газ оставался в полимере и образовавшаяся пена была бы достаточно прочной и не опадала. Наиболее часто в качестве катализаторов применяют соединения олова ( олеат и окто-ат, соли дибутилолова и др.), регулирл ющие реакцию образования уретановых звеньев, и третичные амины ( триэтиламин, триэтаноламин, димстплбензнламин и др.), катализирующие реакции образования трехмерной структуры и выделения углекислого газа. На практике используют каталитич. Вспенивать полиуретановую композицию можно также легкокипящими жидкостями, обычно фреонами. [11]