Cтраница 1
Гомоаннулярный диен эргостерин VIII по необходимости должен быть на 100 % цисоидным. [1]
В гомоаннулярном диене V остатки колец присоединены к углероду 5 через углероды 4 и 10, а к. [2]
Хромофорная система а-дикетонов несколько напоминает систему гомоаннулярного диена с двумя заместителями и двумя экзоциклическими двойными связями; однако по сравнению с последней ( АмаксУ273 тр. [3]
Аналогичным путем могут быть вычислены и значения Хмакс для гомоаннулярных диенов, а также для некоторых триенов и тетраенов. [4]
Рассмотрение стереохимии восстановления натрием в спирте или в аммиаке гомоаннулярных диенов и триенов стероидного ряда [63] приводит к предположению о промежуточном образовании карбаниона, превращающегося далее в более устойчивый стереойзомер. [5]
Если сопряженные двойные связи входят в одно и то же кольцо ( гомоаннулярный диен), используют основное значение 253 нм. Образование триена нужно учесть, добавляя 30 нм к Хмакс - Влияние ауксохромов много меньше, чем a j3 - ненасыщеннЫх кетонов. [6]
Таким образом, вычисленное значение Хмакс длятриена № 13 составляет 253 ( гипотетический основной гомоаннулярный диен) 25 ( 5 заместителей) - f 15 ( 3 экзоциклические двойные связи) 30 323 тр. Таким образом, наличие перекрестной сопряженной двойной связи в кольце В понижает значение Хмакс. Для тетраена № 16 вычисленное значение максимума составляет 343 mjj. В и С обладает известным батохромным эффектом, не учтенным при расчете. [7]
Обе двойные связи этого соединения находятся в одном кольце, поэтому оно является гомоаннулярным диеном и в качестве исходной точки для расчета можно взять значение А макс 253 им. [8]
Данные, приведенные в табл. 2.30 [87], могут служить иллюстрацией влияния размера цикла на поглощение гомоаннулярных диенов. [9]
Если сопряженные двойные связи входят в состав различных циклов конденсированной системы ( гетероаннулярный диен), то исходят из величины 214 ммк; если же обе сопряженные двойные связи находятся в одном и том же цикле ( гомоаннулярный диен), то начинают отсчет от 253 ммк. Для каждого алкильного заместителя диеновой системы, а также для каждого цикла, по отношению к которому двойная углерод-углеродная связь э / езо-циклична, добавляют по 5 ммк. Появление в системе диена алкоксильных или ацетоксильных заместителей не изменяет картины спектра. В целом, гомоаннулярные диены поглощают при более длинных волнах, чем гетероаннулярные, а их коэффициенты мольной экстинкцни меньше. [10]
В случае гетероаннулярных триенов просто добавляется 30 ммк на двойную связь, удлиняющую сопряженную систему. Для гомоаннулярных диенов берется другая макс. [11]
В случае гетероаннулярных триенов просто добавляется 30 ммк на двойную связь, удлиняющую сопряженную систему. Для гомоаннулярных диенов берется другая яяхе. [12]