Cтраница 1
Развитие хроматографии во многом определяется успехами в создании хроматографических приборов. Вопросам создания аппаратуры для хроматографии традиционно уделяется определенное, но всегда второстепенное место во всех монографиях и руководствах по хроматографии, и лишь одна монография [11] посвящена полностью этим вопросам. В настоящей книге сделана первая попытка описать особенности конструкций и основы рационального использования хроматографической аппаратуры. При этом наибольшее внимание уделяется не деталям конструкций отдельных узлов и устройств, число которых очень велико, а общим принципам, положенным в основу их создания и обеспечивающим эффективность всего хроматографического процесса. Книга написана для тех исследователей, которые широко используют хроматографические приборы. Поскольку преимущественное развитие получили газовые хроматографы, то приборам этого типа отведена главенствующая роль. [1]
Развитие хроматографии за последние два десятилетия открыло новые возможности усовершенствования методов анализа крови и мочи, которые дают возможность решения целого ряда сложнейших вопросов относительно нахождения малых количеств веществ в крови и моче. Хроматография позволяет накапливать эти вещества на колонке сорбента или на бумаге. Нахождение же веществ, определяемых обычными методами, хроматография значительно упрощает и ускоряет. В особенности полезен метод распределительной хроматографии на бумаге. [2]
Развитие хроматографии во многом определяется успехами в создания хроматографических приборов. Вопросам создания аппаратуры для хроматографии традиционно уделяется определенное, но всегда второстепенное место во всех монографиях н руководствах по хроматографии, и лишь одна монография [11] посвящена полностью этим вопросам. В настоящей книге сделана первая попытка описать особенности конструкций и основы рационального использования хроматографической аппаратуры. При этом наибольшее внимание уделяется не деталям конструкций отдельных узлов и устройств, число которых очень велико, а общим принципам, положенным в основу их создания и обеспечивающим эффективность всего хроматографического процесса. Книга написана для тех исследователей, которые широко используют хроматографические приборы. Поскольку преимущественное развитие получили газовые хроматографы, то приборам этого типа отведена главенствующая роль. [3]
Развитие хроматографии направлено в сторону создания приборов с более высокой чувствительностью, большей разделительной способностью и ускоряющих процессов разделения сложных смесей. Создаются хроматографы для анализов все более и более тяжелых жидкостей, которые предварительно испаряются. Кроме описанного выше, существуют еще другие, более чувствительные виды детекторов - ионизационные, пламенные и др. В последнее время разработаны газораспределительные хроматографы с капиллярной колонкой, изготовленной из тонкой трубки диаметром около 1 5 мм и в несколько метров длиной. Неподвижной фазой в капиллярных колонках является слой нелетучей жидкости, нанесенной на стенках трубки. Капиллярные хроматографы быстро разделяют сложные смеси. [4]
Развитие хроматографии обеспечило возможность изучения влияния химии поверхности на межмолекулярные взаимодействия адсорбента главным образом с изолированными молекулами самых разнообразных веществ, адсорбирующихся из газовой фазы и жидких растворов в области малых заполнений поверхности, и, вместе с тем, потребовало создания возможно более однородных адсорбентов. В связи с этим теоретическая часть курса ограничена расчетами для однородных адсорбентов и в пособие не включены адсорбенты с сильно неоднородной поверхностью, не имеющие непосредственного применения в хроматографии. В нем не рассматриваются также теории ионообменной и ситовой ( гель-фильтрационной) хроматографии, по которым имеются специальные руководства. Вместе с тем в пособии даются необходимые сведения о макропористых неионогенных и ионогенных адсорбентах и химических реакциях модифицирования их поверхности, которые облегчают читателю ознакомление с этими важными хроматогра-фическими методами. [5]
Развитие хроматографии на бумаге продолжается в направлении исследования неорганических компонентов почвы, однако широкое применение этого метода для определения токсичных элементов в окружающей среде маловероятно, поскольку эти элементы легко перевести в летучие координационные комплексы, которые можно определять газохроматографическнми методами с меньшими затратами и одновременно с большей точностью и меньшим пределом определения. [6]
С развитием хроматографии для определения смол в топливах стали применять вместо контактного способа хроматографический. [7]
В процессе развития хроматографии в качестве неподвижных фаз применяли самые различные материалы, включая уголь, гранулированный сахар, костный порошок, чайные листья, стиральные порошки [57], однако ЖХ стали широко использовать после того, как метод стандартизировали ( см. разд. После этого в число основных неподвижных фаз вошли несколько подходящих и общедоступных материалов, которые могут быть получены без больших затрат с воспроизводимыми свойствами. [8]
Другим направлением развития хроматографии полимеров является создание ее препаративных вариантов. [9]
По мере развития хроматографии возможности ее использования для газовых анализов неуклонно расширялись и в настоящее время определение как углеводородного состава, так и неорганических примесей не представляет особых затруднений. [10]
Конечно, для развития хроматографии у нас в стране имело немаловажное значение появление большого числа энтузиастов этого метода среди молодых тогда исследователей и инженеров. [11]
Носители раннего периода развития хроматографии были пригодны для разделения неполярных углеводородов, но при разделении полярных соединений на них наблюдалась асимметрия пиков, адсорбция образцов и даже разложение. Эти нежелательные явления обусловлены присутствием металлов и силанольных групп на поверхности диатомитовых носителей. Среди методов снижения активности носителя наиболее часто применяют два: обработку кислотой ( для удаления металлов) и превращение силанольных групп на поверхности в силильные эфиры за счет реакций взаимодействия с диметилдихлорсиланом ( DMDS) или гексаметилди-силазаном ( HDMS) или комбинацию этих реагентов. Схема си-ланизации представлена на рис. II.2. Однако часть силанольных групп на поверхности сохраняется. Силанизированные носители плохо смачиваются полярными фазами. В соответствии с обработкой носителя существуют три градации: NAW - необработанный ( исходный); AW - промытый кислотой; AW-DMDS или AW - HMDS - промытый кислотой и обработанный диметил-или дихролсиланом, гексаметилдисилазаном или другими сили-рующими реагентами. Однако даже после обоих обработок диато-митовые носители не утрачивают свои активные центры полностью, что приводит к размыванию заднего фронта кислых и основных компонентов. [12]
С самого начала развития хроматографии, особенно колоночной, жидкостной и плоскостной, предпринимались неоднократные попытки разработать метод однозначной идентификации фракций, полученных после хроматографического разделения. Очень важным шагом в этом направлении являются работы, показавшие возможность непосредственного сочетания газо-хро-матографического и некоторых видов спектрометрического анализа. В области 2 5 - 15 мкм спектр удается записать за 6 с, причем полученные спектры хорошо согласуются с приведенными в каталогах спектрами, полученными по статической методике. [13]
Носители раннего периода развития хроматографии были пригодны для разделения неполярных углеводородов, но при разделении полярных соединений на них наблюдалась асимметрия пиков, адсорбция образцов и даже разложение. Эти нежелательные явления обусловлены присутствием металлов и силанольных групп на поверхности диатомитовых носителей. Среди методов снижения активности носителя наиболее часто применяют два: обработку кислотой ( для удаления металлов) и превращение силанольных групп на поверхности в силильные эфиры за счет реакций взаимодействия с диметилдихлорсиланом ( DMDS) или гексаметилди-силазаном ( HDMS) или комбинацию этих реагентов. Схема си-ланизации представлена на рис. II.2. Однако часть силанольных групп на поверхности сохраняется. Силанизированные носители плохо смачиваются полярными фазами. В соответствии с обработкой носителя существуют три градации: NAW - необработанный ( исходный); AW - промытый кислотой; AW-DMDS или AW - HMDS - промытый кислотой и обработанный диметил-или дихролсиланом, гексаметилдисилазаном или другими сили-рующими реагентами. Однако даже после обоих обработок диато-митовые носители не утрачивают свои активные центры полностью, что приводит к размыванию заднего фронта кислых и основных компонентов. [14]
Одним из направлений развития хроматографии как метода является поиск путей существенного ускорения процесса разделения смесей химических соединений. Именно этому направлению и посвящена данная лекция. [15]