Cтраница 1
Развитие кинетической цепи обусловливает последовательное присоединение к этому центру молекул мономера и образование ветвлений полимерной цепи. [1]
Развитие кинетической цепи сопровождается образованием материальной цепи. [2]
Далее развитие кинетической цепи осуществляется чередованием этих двух реакций с константами К. [3]
Далее происходит развитие кинетической цепи, которое складывается из ряда легко развивающихся реакций. [4]
Если скорость развития кинетической цепи больше скорости реакции инициирования, то происходит преимущественно деполимеризация цепи с большим выходом мономера; полимерные радикалы при этом быстро отщепляют мономер и в результате полностью расщепляются. При преобладании скорости передачи цепи ( межмолекулярной или внутримолекулярной) также усиливается расщепление цепи с образованием различных по длине осколков. [5]
Для полностью фторированных полиолефинов основным процессом развития кинетической цепи является процесс деполимеризации. Действительно, единственным первичным продуктом разложения таких полимеров служит мономер. Вследствие высокой энергии активации процессов инициирования и деполимеризации процесс разложения политетрафторэтилена и сополимера тетрафтор-этилена с гексафторпропиленом характеризуется высокими общими энергиями активации, низкими скоростями и начинается при значительно более высоких температурах, чем разложение других полимеров. [6]
Полимеризация - цепная реакция, при которой развитие кинетической цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, включает следующие кинетически связанные стадии: 1) инициирование - превращение небольшой доли мономера в активные центры в результате взаимодействия с инициаторагли или катализаторами либо под действием ионизирующего излучения, электрического тока или света; 2) рост цепи - присоединение молекул мономера к активному центру; 3) обрыв цепи - дезактивация активного центра при взаимодействии с другим активным центром, дру - гим веществом или вследствие мономолекуляр - ных превращений; 4) передача цепи - переход активного центра на какую-либо другую частицу, например мономер, полимер, растворитель. [7]
Характерной особенностью реакщцг цепной полимеризации является го, что развитие кинетической цепи сопровождается ростом молекулярной цепи. [8]
Образующийся радикал, присоединяясь к молекуле этилена, вызывает развитие кинетической цепи. [9]
Характерной особенностью реакции цепной полимеризации является то обстоятельство, что развитие кинетической цепи сопровождается ростом молекулярной цепи. [10]
Характерной особенностью реакцщг цепной полимеризации яв ляегся го, что развитие кинетической цепи сопровождается росгол молекулярной цепи. [11]
Высказывается предположение [733-735], что стабилизирующая роль гетероатомов сводится к замедлению развития кинетической цепи при ионном распаде полисилоксановой молекулы. [12]
Полимеризация под влиянием свободных радикалов представляет собой цепной процесс, в котором развитию кинетической цепи сопутствует рост молекулярной цепи. Основные понятия инициирования цепи, роста, обрыва и разветвления, введенные Боденштейном, Семеновым, Гиншель-вудом и другими, привели к созданию строгой цепной теории. [13]
Как было показано в свое время Н. Н. Семеновым, в основе взрыва лежат радикальные цепные процессы, протекающие с вырожденным развитием кинетических цепей. Можно предположить, что по аналогичному механизму происходит карбонизация полимеров. Помимо аналогии прямые эксперименты подтверждают это положение. Однако максимальная концентрация ПМЦ и ее убывание почти до нуля ( в пределах чувствительности приборов) происходит раньше завершения химических процессов. Объяснить своеобразный ход кривой ПМЦ - / ( ТТО) большим вкладом, вносимым в цепной процесс маложивущими ( активными) радикалами, трудно, так как ароматизация ( накопление л-сопряжений), происходящая с повышением температуры, приводит к стабилизации и снижению активности радикалов. Для понимания механизма реакций, протекающих при ТТО выше 400 - 500 С, необходимо определение концентрации ПМЦ непосредственно в условиях пиролиза. [14]
Структура полимера, наличие неустойчивых связей или активных групп определяют возможность инициирования реакции деструкции, а также направление и интенсивность развития кинетической цепи. [15]