Cтраница 1
Полиеновые альдегиды реагируют с карбалкоксиметилептрифе-нилфосфорянами с образованием эфиров молиеновых карбоновых кислот, содержащих на одну двойную связь больше, чем исход ] или альдегид. [1]
Полиеновые альдегиды, содержащие тройные связи, также могут быть применены в этой реакции [239], которая была широко использована для синтеза эфиров карбоновых кислот в ряду каротинов. [2]
Полиеновые альдегиды реагируют с карбалкоксиметилентрифе-нилфосфоранами с образованием эфиров полиеновых карбоновых кислот, содержащих на одну двойную связь больше, чем исходный альдегид. [3]
Полиеновые альдегиды, содержащие тройные связи, также могут быть применены в этой реакции [239], которая была широко использована для синтеза эфиров карбоновых кислот в ряду каротинов. [4]
Высшие полиеновые альдегиды являются ненасыщенными окрашенными веше-ствами, например гексадекагептаеналь - красного цвета. [5]
Высшие полиеновые альдегиды являются ненасыщенными окрашенными веществами, например гексадекагептаеналь - красного цвета. [6]
Для ряда полиеновых альдегидов было обнаружено, что первый член ряда - кротоновый альдегид поглощает в растворе при 1685 см -, в то время как остальные члены ряда, содержащие от двух до семи сопряженных двойных связей, поглощают в интервале 1677 - 1664 см-1. Авторы пришли поэтому к заключению, что влияние второй сопряженной у 5-связи мало, а эффект дальнейшего сопряжения совершенно незначителен. Точно так же в ряду а-фурилальдегидов, содержащих длинные полиеновые цепи и фурильный остаток, не наблюдается сколько-нибудь заметного смещения полосы карбонильного поглощения при переходе от первого члена ряда к последующему. [7]
Спектр поглощения полиеновых альдегидов СН3 - ( СН СН) п - СНО в основном представлен одной интенсивной полосой. Однако у первого члена серии - кретонового альдегида ( п 1) - кроме этой полосы ( К 220 лцл) имеется еще одна полоса поглощения малой интенсивности К 322 M L), а начиная с четвертого члена серии полоса слабой интенсивности появляется в области коротких длин волн по отношению к интенсивной полосе поглощения. [8]
Для восстановления полиеновых альдегидов и кетонов только в некоторых случаях были использованы комплексные боргид-риды. [9]
Помимо применения их в качестве антиоксидантов [116, 124] или агентов против радиации [124] полиеновые альдегиды являются промежуточными соединениями для синтеза красителей по-лиенового типа [54, 57, 60, 126] и каротиноидов. [10]
Более поздние исследования инфракрасных спектров некоторых производных фурана, в частности, полиеновых альдегидов и азинов ( 198), позволили авторам констатировать, что фурановый цикл в этих соединениях обнаруживает наличие двойных связей и что взнос фурильной группы... Было отмечено при этом, что инфракрасный спектр фу рил полиеновых альдегидов был очень подобен их алифатическим аналогам и характеризовался той же самой системой полос. [11]
Вероятно, именно этим и руководствовались Кун [168] и Фишер [169], стремившиеся синтезировать полиеновые альдегиды. Поиски наиболее удобных способов каталитического превращения карбонильных соединений в исходные продукты синтеза полимеров, в частности каучука, привели исследователей к принципиально новым путям дегидратации альдегидов и кетонов. [12]
Межфазный метод в ряде случаев значительно удобнее и проще обычного варианта проведения реакции Кневенагеля, а для полиеновых альдегидов является единственно приемлемым. Следует отметить, что альдегиды, разветвленные в р-положении, дают продукты реакции Кневенагеля также при конденсации с малоновым и ацетоуксусным эфирами. [13]
Так как при реакции ацеталей предельных альдегидов со всеми этими эфирами наряду с первичными продуктами присоединения образуются продукты присоединения так же двух и более молекул винилового эфира, то эта реакция является общим методом синтеза полиеновых альдегидов. [14]
Реакция проходила стереоспе-цифично и образовывались исключительно транс-изомеры. В случае полиеновых альдегидов реакция осложняется образованием 1 1 2 2-тетраэтоксикарбонилэтилена. Ниже приведена типичная методика. [15]