Сопряженный диен
Cтраница 2
Гидрирование сопряженных диенов, поливное и активированных моноалкенов. В предыдущем разделе была рассмотрена система на основе цианида кобальта в водной соляной кислоте. Эта система очень активна и очень селективна, но она имеет недостаток, связанный с тем, что большинство органических субстратов в воде слабо растворимы. [16]
Для сопряженных диенов характерно присоединение реагентов не только к соседним углеродным атомам - 1 2-присоединение, но и к двум концам сопряженной системы - 1 4-присоединение, причем этот вариант предпочтительнее. [17]
Молекула сопряженного диена может быть заменена в реакции диенового сиптеаа днуыя молекулами диэтиляцеталя кетепа. [18]
 |
Разрешенная по симметрии тримолекулярная электроциклическая реакция образования металпациклопентана.| Предполагаемый механизм стереоспецифической циклодимеризаци цис - и гранс-пентадиенов. [19] |
Циклоолигомеризация сопряженных диенов, катализируемая комплексами нульвалентного никеля, вероятно, также включает в качестве наиболее важных каталитических стадий циклоприсоединение с последующей электроциклической перегруппировкой. [20]
Карбонилирование сопряженных диенов на комплексах Pd11 Дает различные продукты в зависимости от характера лигандов. [21]
Для сопряженных диенов характерно присоединение реагентов не только к соседним углеродным атомам - 1 2-присоединение, но и к двум концам сопряженной системы - 1 4-присоединение, причем этот вариант предпочтительнее. [22]
Способность сопряженных диенов замещать молекулу СО в карбонильных соединениях металлов иллюстрируется далее реакцией [59] циклогекса-1 3-диена с пиклопентадпенилванадийтетракарбонилом C5HeV ( CO) 4 под действием ультрафиолетового облучения. [23]
Внедрение сопряженных диенов в связь аллил-металл представляет особый интерес, так как эта фаза лежит в основе полимеризации диенов на комплексных катализаторах аллильного типа. [24]
Димеризацию сопряженных диенов можно считать частным случаем диенового синтеза, при котором вторая молекула диена реагирует в качестве диенофила. [25]
Образование сопряженных диенов ( в основном 9c t и 1 ( Ш2с имеет особенно важное значение, так как гидрирование в присутствии катализаторов типа хромита меди дает только сопряженные диены, образующиеся из метиленразделенных изомеров; несопря-зкенные диены и моноены не восстанавливаются в присутствии этого катализатора. При использовании никелевых катализаторов кроме этой реакции возможны и другие процессы. Высокой скоростью превращения через сопряженные изомеры объясняют повышенную реакционную способность метиленразделенных полне-нов по сравнению с моноенами и несопряженными полиенами. [26]
Комплексы сопряженных диенов обычно получают реакцией диена с соединением металла, чаще с карбонилом или галогеиидом металла. Введение функциональных групп в металлкарбонильные комплексы диенов обычно осуществляют превращением диенового комплекса в диенильный с последующей обработкой нуклеофиль-ным реагентом. [27]
Реакции сопряженных диенов с солями платины или палладия приводят к соответствующим т ] 3-аллильным комплексам ( см. разд. [28]
Полимеризация сопряженных диенов, таких как бутадиен-1 3, 2-метил-бутадиен - 1 3 ( изопрен), 2-хлорбутадиен - 1 3 ( хлоропрен), инициируемая свободными радикалами ( Na, Li, R, ROO и др.) дает разнообразные кау-чуки. Природный каучук, добываемый из сока растений-каучуконосов ( гевея, кок-сагыз, фикус и др.), включает 1000 и более остатков изопрена, который может быть получен при сухой перегонке каучука. [29]
Полимеризация сопряженных диенов приводит к высокомолекулярным соединениям, имеющим огромное практическое значение, - каучукам. [30]
Страницы: 1 2 3 4