Спиновая развязка

Cтраница 3

В дальнейшем мы применим формулу (4.7.37) к гетероядерной спиновой развязке и тс внерезонансной развязке. [31]

Когда ЯМР-спектр неизвестного органического образца получен, его необходимо сравнить с данными, приведенными в литературе. Наиболее часто в литературе встречаются ЯМР-спектры с полной спиновой развязкой. Такие спектры измеряют для образцов, которые облучаются широким диапазоном частот, захватывающим всю область резонанса протонов. [32]

Заместители ( алифатические и ароматические) в антрахиноно-вых красителях могут иметь и простое, и довольно сложное строение. Для точной идентификации их могут потребоваться эксперименты со спиновой развязкой, применение сильных полей или оба метода. [33]

Составные импульсы имеют решающее значение для эффективной гетероядерной развязки ( разд. С помощью повторяющейся последовательности точно инвертирующих импульсов можно получить фактически непрерывную рефокусиров-ку, что приводит к спиновой развязке. Использование составных импульсов позволяет значительно улучшить эффективность развязки. [34]

Однако их настройка требуется достаточно редко, обычно только на упоминавшихся выше сильнопольных спектрометрах. Она также бывает нужна при некоторых нетрадиционных экспериментах, например при наблюдении протонного спектра с помощью катушки спиновой развязки гетероядерного датчика. [35]

Основу современного ЯМР составляет наше возросшее умение воздействовать на связанные системы. Более глубокое понимание их природы позволяет найти наилучшие способы проведения обычных измерений и разработать эксперименты, которые, подобно спиновой развязке, дают возможность создавать полную картину спиновой системы ( гл. На нем же основан ряд методов наблюдения ядер с низкими резонансными частотами, в которых их взаимодействие с протонами используется как рычаг для усиления их сигнала ( гл. Оба этих приема позволяют осуществлять то, что уже давно возможно и в традиционном ЯМР. Но они облегчают работу, ускоряют эксперимент, делают его более информативным или более общим. Некоторые эксперименты являются совершенно новыми. [36]

В данной главе описаны некоторые методические приемы и дополнительные возможности спектроскопии ЯМР 13С при решении ряда типичных проблем органической химии. Кратко рассматриваются исследования механизмов реакций, динамических процессов, влияния растворителя, другие типы импульсных последовательностей в ФС ЯМР 13С, а также методы спиновой развязки и другие приложения, включая ХПЯ и ЯМР 13С в твердых телах. [37]

Влияние лантаноидного сдвигающего реагента иа спектр ЯМР Н гептанола-1. Воспроизведено из работы. NMR Quarterly, 1971, No. 1, с разрешения Perkin-Elmer Ltd. Perkin-Elmer, 1971. [38]

Как и в случае MN, это объясняется наличием у ядер галогенов квадрупольных моментов, вызывающих быструю релаксацию их спиновых состояний и, как следствие, спиновую развязку. [39]

Другой путь упрощения спектров включает применение методик двойного резонанса. Если спектр соединения, содержащего спиновую систему АХ, сканируют, как обычно, при помощи слабого радиочастотного излучения, но с одновременным непрерывным облучением пробы вторым сильным радиочастотным излучением на частоте поглощения ядра X ( отсюда и название - двойной резонанс), то создаются условия для спиновой развязки. Сильное радиочастотное излучение индуцирует быстрый обмен между двумя возможными спиновыми состояниями ядра X, в результате чего соседнее ядро А подвергается воздействию ие двух различных полей ядра X, а лишь одного, усредненного по времени. [40]

Взаимодействие квадрупольного момента с градиентами электрического поля электронного облака изучаемой молекулы представляет тот механизм релаксации, с помощью которого ядро I4N может обмениваться энергией с решеткой. Если релаксация быстрая, то протон в группе N - Н видит только среднее по времени от возможных спиновых состояний m ( I4N) l, 0 и - 1 и ожидаемое расщепление в триплет 1: 1: 1 не наблюдается. Это равносильно спиновой развязке - эффекту, который обычно достигается наложением второго радиочастотного поля, что мы детально рассмотрим в следующей главе. [41]

Интерпретация ЯМР-спектров жидкостей и твердых тел нередко затрудняется из-за перекрывания резонансных сигналов сложной формы. Если гамильтониан составлен из членов, учитывающих взаимодействия различной физической природы, такие, как химический сдвиг, дипольные или скалярные спин-спиновые взаимодействия, то, рассматривая эти взаимодействия по взаимно-ортогональным частотным осям, можно получить спектр, более удобный для восприятия. При этом в отличие от экспериментов со спиновой развязкой упрощение спектра не приводит к потере информации. Переход к двумерному представлению сохраняет число линий в спектре постоянным. Главное преимущество 2М - спектроскопии заключается в возможности расшифровки перекрывающихся сигналов. [42]

Страницы: 1 2 3