Разделение - макромолекул
Cтраница 3
Процесс растворения высокомолекулярных соединений связан со стадией набухания и увеличением их массы и объема за счет диффузии молекул растворителя в пространственный каркас высокомолекулярного соединения и его растяжения благодаря гибкости и эластичности звеньев. При этом происходит непрерывное взаимодействие макромолекул высокомолекулярного вещества и молекул растворителя. Если силы этих взаимодействий оказываются больше сил сцепления макромолекул, происходит разделение макромолекул и образование раствора высокомолекулярного соединения. [31]
 |
Результаты измерений диффузии в неидеальных водных растворах полиметакриловой кислоты. [32] |
Градиентная кривая, получаемая методом ультрацентрифугирования, представляет собой качественную картину распределения по молекулярным весам в образце. Через определенный промежуток времени после начала ультрацентрифугирования макромолекулы каждого типа соберутся в отдельных слоях кюветы. Однако кривая диффузии не характеризует непосредственно распределение по молекулярным весам, так как в процессе диффузии не происходит разделения макромолекул по их длинам. Наблюдается лишь более или менее быстрое расширение гауссовой кривой. [33]
 |
Кинетическая кривая набухания сшитых полимеров.| Кривые течения ньютоновской ( / и псевдоньютоновской ( 2 жидкостей. [34] |
Набухание не всегда заканчивается растворением. Очень часто после достижения некоторой степени набухания процесс прекращается. Это можно объяснить ограниченным смешением полимера и растворителя ( плохой растворитель для данного полимера), а также существованием между молекулами полимера поперечных связей, что исключает разделение макромолекул и их переход в раствор. При взаимодействии полярных полимеров с полярными низкомолекулярными жидкостями на первой стадии набухание сопровождается выделением довольно большого количества тепла, на второй стадии тепловой эффект набухания равен нулю. Набухание гибкоцепных неполярных полимеров в неполярных жидкостях не связано с существенными тепловыми эффектами, поскольку оно происходит в основном за счет изменения энтропии системы. [35]
Автор считает, что причиной такого различия в поведении пластификаторов, по-видимому, является то, что очень малая сольватационная способность эфира триметилолэтана в области температур растворения поливинилхлорида в циклогексаноне ( 100 - 115 С) не активируется циклогекса-ноном и сольватирующей средой служит только один циклогексанон. По мере того, как из пленки испаряется циклогексанон и разрушаются образованные им сольватные оболочки, возрастает усилие, необходимое для преодоления межмолекулярного взаимодействия между цепями полимера. Если же в образовании сольватных оболочек принимает участие пластификатор, являющийся достаточно активным растворителем при 100 - 120 С, например дибутилфталат или трикрезилфосфат, то несмотря на испарение циклогексанона сольватная оболочка не разрушается и для разделения макромолекул поливинилхлорида не требуется большого усилия. [36]
ПДМС), второй несколько хуже для ПДМС и близок к тэта-растворителю для ПС. В соответствии с этим по формуле (III.57) вероятность попадания макромолекул ПММС и ПС в плотные области геля возрастает при замене хлороформа на циклогексан, а вместе с ней растут и удерживаемые объемы ( рис. II 1.32), причем это возрастание более существенно для макромолекул с меньшей молекулярной массой, т, е - здесь имеет место дополнительный механизм разделения макромолекул, действующий в том же направлении, что и молекулярио-ситовоы. [38]
 |
Фотомикрография пористого поверхностного барьерного слоя УФ-мембран из полимеров с ЛК109. полученная при помощи сканирующего электронного микроскопа. [39] |
Ультрафильтрация обычно используется для очистки и фракционирования растворов веществ, как синтетических, так и биологического происхождения. При ультрафильтрации примеси с низкой молекулярной массой ( микрорастворенные вещества) проникают через мембрану, в то время как макромолекулы задерживаются. В этом случае ультрафильтрация по существу является диализом, движущей силой в котором является разность концентраций. Фракционирование заключается в разделении макромолекул различных размеров. [40]
Быстрое распространение хроматографических и электрофо-ретических методов в области исследования нуклеиновых кислот, которому в значительной степени способствовало становление технологии рекомбинантных ДНК, продолжается и по сей день, особенно в таких направлениях, как разделение мРНК, фрагментов ДНК и нуклеопротеидов. Уже установлена первичная структура обширных участков генома многих животных, и непрерывное совершенствование метода гель-электрофореза, обладающего высоким разрешением, в сочетании с использованием компьютерной техники для определения полных нуклео-тидных последовательностей позволит добиться еще более значительных успехов. На ранних этапах развития этой области исследований одна из задач экспериментатора заключалась в том, чтобы приспособить используемые в других областях науки хроматографические и электрофоретические методы для разделения моно - и олигонуклеотидов. Теперь же, по прошествии тридцати лет, биохимия нуклеиновых кислот сама стала тем источником новых представлений о разделении макромолекул, который стимулирует развитие хроматографии и электрофореза. [41]
Главной особенностью полученных результатов является наличие экстремальной зависимости поверхностное натяжение - состав смеси, причем максимальное значение у выше поверхностного натяжения отдельных компонентов. Этот результат не зависит от способа получения смеси. Таким образом, можно считать, что при образовании смеси происходит миграция низкомолекулярных по-лимергомологов и поверхностно-активных примесей в межфазную область дисперсной системы. Поскольку такая миграция должна сопровождаться уменьшением межфазного натяжения, этот процесс становится термодинамически выгодным, а обеднение дисперсионной среды упомянутыми гомологами приводит к повышению поверхностного натяжения смеси. Возникающие при этом тепловые возмущения межфазной границы приводят к разделению макромолекул по размерам на этой границе и усилению диспергирования. [42]
О выделении поли-дейтероэтилена судили, сопоставляя молекулярные веса, определенные из данных по рассеянию нейтронов и данных гель-проникающей хромотографии. Данные по рассеянию нейтронов позволяют вычислить молекулярные веса меченых молекул ( или их агрегатов), статистически распределенных в образце. При выделении макромолекул полидейтероэтилена в отдельную фазу или при образовании ими кластеров определенный таким способом молекулярный вес превышает в несколько раз молекулярный вес, определенный методом гель-проникающей хроматографии. Даже в образцах полиэтилена и полидейтероэтилена с подобранными соответствующим образом молекулярными весами и температурами плавления при медленном охлаждении происходит разделение компонентов в соответствии с фазовой диаграммой, рассмотренной в разд. Эта работа в настоящее время является, по-видимому, единственной, в которой разделение различных макромолекул исследовано количественно. [43]
Так как предел разрешения линий в фотолитографии обусловливается длиной волны ультрафиолетового света, а в последнее время все больший интерес представляет вопрос изготовления рисунков в пределах 1 мкм, поэтому внимание исследователей все больше привлекает метод экспонирования фоторезистов с помощью электронного луча. На четкость изображения дифракция не оказывает влияния, потому что обычно используются электроны с энергией 10 кВ с длиной волны Де Бройля - порядка нескольких десятков ангстрем. Диаметр точечного изображения ограничен сферическими аберрациями электромагнитных линз, а это сказывается весьма незначительно, поскольку углы наклона пучков электронов очень малы. Важной предпосылкой для экспонирования электронным лучом является наличие подходящих фоторезистов. Взаимодействие таких электронов с органическими полимерами не ограничивается образованием хромофорных групп, и в молекулах могут произойти еще какие-то явления. В результате взаимодействия в макромолекулах могут образоваться временно разрушенные связи, что может привести к появлению поперечных связей с образованием трехмерных полимерных структур или к насыщению разрушенных связей с образованием мельчайших агрегатов. В первом случае растворимость облученного продукта уменьшается, тогда как разделение макромолекул ведет к увеличению растворимости. Оба этих процесса имеют место в большинстве органических полимеров. В зависимости от преобладания поперечных связей или их разрушения, одни данные предусматривают использование негативных, а другие позитивных фоторезистов. Обычные фоторезисты, а также другие полимерные системы были испытаны на пригодность их в качестве резистов для электронно-лучевого метода. [44]
Страницы: 1 2 3