Cтраница 4
При Р 1 такая корреляция исчезает. Ввиду наличия сильной корреляции при р 1 ясно, что разделение волн на встречные волны никакого физического смысла не имеет. [46]
Как уже отмечалось, приведенные выше доказательства последующей протонизации анион-радикалов получены [9] на примере ароматических нитропроизводных. Этот же механизм справедлив и для нитроалканов, однако с последними намного труднее получить разделение волны на е - и Зе-ступени. [47]
Геликон-фононный резонанс обусловлен индукционным механизмом взаимодействия электронов со звуком. Вблизи точки пересечения (9.45) дисперсионных кривых геликона о Q ( qc / ap) 2 и звука со qs взаимодействие волн становится настолько значительным, что теряет смысл разделение волн на звуковую и электромагнитную и происходит их взаимная трансформация друг в друга. [48]
![]() |
Подпрограмма иона меди в присутствии малых концентраций нитрилтриуксусной кислоты. [49] |
Более положительная волна отвечает концентрации свободного иона меди, более отрицательная волна - концентрации комплекса, равной концентрации нитрилтриуксусной кислоты, присутствующей в растворе, так как последняя практически полностью связана в комплекс вследствие большой его константы устойчивости. Если бы константа устойчивости комплекса не была так велика, то только определенная часть всей концентрации нитрилтриуксусной кислоты была бы связана в комплекс, и тогда вообще не имело бы места разделение волн. Это соображение имеет силу только в том случае, если выполняются условия обратимости электродного процесса и мобильности равновесия образования и распада комплекса в растворе, описанные в начале этого раздела. [50]
Значительно чаще встречается торможение электродного процесса адсорбирующимся продуктом реакции. Это торможение выражается как в сдвиге Е г в сторону больших поляризаций ( рис. 21, а) и изменении наклона волны ( рис. 21 6), так и в снижении предельного тока, а также разделении волны. Последний случай особенно интересен, поэтому рассмотрим его несколько подробнее. [52]
Значительно чаще встречается торможение электродного процесса адсорбирующимся продуктом реакции. Это торможение выражается как в сдвиге Ei / 2 в сторону больших поляризаций ( рис. 21, а) и изменении наклона волны ( рис. 21 6), так и в снижении предельного тока, а также разделении волны. Последний случай особенно интересен, поэтому рассмотрим его несколько подробнее. [54]
Наблюдение расходящейся волны эквивалентно наблюдению самого объекта. Табором, в плоскости за голограммой все три волны налагаются друг на друга, создавая фон и препятствуя получению высокого контраста изображения. Для разделения волн необходима оптическая фильтрация. [55]
Так, при снижении рН потенциал полуволны акролеина сильно возрастает, в то время как потенциал полуволны формальдегида изменяется мало. Это приводит к тому, что в кислых средах формальдегид и акролеин образуют раздельные волны. Второй прием разделения волн основан на введении в смесь реагента, который взаимодействует либо только с одним из компонентов смеси образуя полярографически неактивное соединение или соединение с другим потенциалом полуволны, либо реагирует с обоими компонентами смеси, но с различными скоростями. Так, для разделения волн формальдегида и акролеина в щелочной среде можно использовать димедон, который быстро и количественно реагирует с формальдегидом, не действуя на акролеин. На рис. 25 приведены полярограммы формальдегида в отсутствие димедо-на и после добавления димедона. [56]
Вещества с одинаковыми или близкими полуволновыми по-тенциалами: На подпрограмме смеси веществ с одинаковыми или близкими потенциалами полуволн волны отдельных компонентов сливаются в одну. Для определения таких веществ в смеси необходимо тем или иным способом разделить волны на поляризационной кривой. Легче всего осуществить разделение волн, если испытуемые вещества имеют разные химические свойства, как, например, формальдегид и акролеин, которые в щелочных средах образуют одну волну. [57]