Cтраница 4
Анионный обмен в процессе разделения циркония и гафння ебычно менее эффективен. [46]
Было отмечено, что для разделения циркония и гафния и отделения их от титана с помощью анионитов могут быть использованы растворы сернокислого и фтористого аммония. Как следует из рисунка, различие в поведении элементов при их вымывании из сильноосновного анионита очень значительно. При вымывании циркония и гафния из слабоосновных анионитов ЭДЭ-10П и АН-2Ф таких различий не установлено. Однако при изучении вымывания из этих анионитов ионов циркония я гафния растворами фтористого аммония было установлено, что фторидные комплексные анионы гафния вымываются по сравнению с ионами циркония значительно медленнее. [47]
![]() |
Кривые вымывания циркония ( / и гафния ( 2 из анноннта АВ-17Х8 3 - й., раствором ( NH4 2SO4. Навески ионита 6 г ( а и 9 г ( б. [48] |
Недостатки использования анионного обмена для разделения циркония и гафния являются причиной того, что в литературе по ионообменной хроматографии не описано ни одной укрупненной или полупромышленной установки. [49]
Фудзивара [110, 111] рекомендует применять для разделения циркония и гафния сернокислые растворы их сульфатов с примесью небольших количеств фосфорной и плавиковой кислот. [50]
Значительное число из предложенных методов разделения циркония и гафния используется в лабораторной практике при очистке соединений циркония или гафния, а также в аналитической химии этих элементов при их концентрировании для количественного определения. В промышленности, однако, применяется только очень ограниченное число способов. [51]
Были высказаны предположения о возможности разделения циркония и гафния при термическом разложении их двойных аммониевых фторидов и сульфатов. При нагревании комплексных фторидов сначала возгоняется NH4F, а затем начинают разлагаться фториды циркония и гафния. По данным [86, 88, 179], тетрафто-рид гафния разлагается легче, чем тетрафторид циркония. [52]
Сорбционные ( хроматографические) методы разделения циркония и гафния основаны на различии в свойствах молекулярных и ионных их соединений при сорбции из растворов на адсорбентах и ионообменных смолах, а также десорбции их растворами комплек-сообразователей. [53]
Исследована пригодность трибутилфосфата и диизоамилме-тилфосфината для разделения циркония и гафния в роданидной системе. Хорошее разделение роданидов циркония и гафния получается при использовании в качестве экстрагента циклогексанона. Циклогексанон в значительной степени растворяется в воде. Для экстракции можно использовать также ацето-фенон, который относится к наиболее дешевым и доступным экстрагентам, но недостатком является его пожароопасность. [54]
Полученнце данные позволили предложить распределительно-хроматографический метод разделения циркония и ниобия. [55]
Проведенные исследования указывают на принципиальную возможность разделения циркония и гафния методом дистилляции продуктов взаимодействия их соединений с хлорокисью фосфора. Однако большое число дополнительных операций, связанных с применением хлорида и оксихлорида фосфора, делают эти способы громоздкими и потому менее рентабельными, чем ректификация тетрахлоридов под давлением. [56]
В табл. 1 1 приведены коэффициенты разделения циркония и гафния. Несмотря на то что коэффициенты разделения велики, эти системы не нашли практического применения, очевидно, в связи с необходимостью использовать очень разбавленные растворы циркония и гафния. [57]
В зарубежной литературе опубликованы данные по разделению циркония и гафния с применением изготовляемых в США сильноосновных смол ( дауэкс-1, дауэкс-2, амберлит IRA-400 и IRA-410) с четвертичными аминами. [58]