Разделение - альдегид
Cтраница 2
При разделении более высокомолекулярных альдегидов содержание воды уменьшают. [16]
При встряхивании в течение 30 мин с 25-кратным количеством 10 % - ной соляной кислоты производные тетрагидроимидазола легко расщепляются. Поэтому метод пригоден также для разделения альдегидов и выделения их в чистом виде. [17]
 |
Хроматограмма смеси. [18] |
Из этих данных видно, что тенакс более эффективен при разделении альдегидов, кетонов, зфиров, гликолей, спиртов, ароматических углеводородов, чем при разделении алканов; по эффективности тенакс уступает полимерным сорбентам на основе стирола и дивинилбензола. [19]
Очень большие и оригинальные исследования проведены им с В. К. Зворыкиной и Р. С. Теневой по получению спиртов и альдегидов из продуктов окисления парафинов. Работы эти, несомненно, имеют большое значение, так как были установлены условия выделения альдегидов от масляного С3Н7СНО по стеариновый C17H35CIIO; здесь надо подчеркнуть, что, начиная с энантола, альдегиды выделены в очень чистом виде. Способ разделения альдегидов и спиртов сводился к обработке полученных продуктов бисульфитом. [20]
Отличается от полимера № 1 также значительно более крупными порами. Ре мендуется для разделения среднеполярных веществ. Силанизированн сорт полимера № 3, особенно эффективен для разделения альдегидов и гли лей. [21]
Гораздо более серьезной проблемой, чем разделение, является количественное определение альдегидов. Дело в том, что альдегиды вообще нестабильны: они окисляются кислородом воздуха до соответствующих кислот и сами, особенно в очень чистом состоянии, подвергаются альдоль-ной конденсации, причем всегда образуются вещества с более высокой температурой кипения, чем исходные, Поэтому в смеси, содержащей альдегиды, всегда присутствуют вышекипящие фракции ( кислоты, альдоли), которые выходят из колонки с большим запаздыванием. Поскольку выход этих веществ из колонки сильно задерживается, их пики получаются нечеткими и искаженными, хотя нулевая линия изменяется лишь незначительно. Поэтому для разделения альдегидов почти всегда применяют систему из двух колонок ( см. рис. 20, стр. В первой, более короткой, колонке происходит отделение альдегидов от остальной смеси. [22]
 |
Азеотропные смеси в продуктах оксосинтеза пропилена. [23] |
В колонне 1 из продуктов гидроформилирования выделяются масляные альдегиды в виде дистиллята. Они могут быть направлены на гидрирование. Однако нафтенатно-испарительная схема эффективна в тех случаях, когда установка оксосинтеза работает в комплексе с установкой по производству 2-этилгексанола из масляного альдегида. Поэтому смесь альдегидов направляется в колонну 2 для разделения альдегидов. [24]
Хотя эти методики значительно различаются, у них есть ряд общих особенностей; в них сочетаются распределительная и адсорбционная хроматография и используются слои, пропитанные нитратом серебра. Урбах [49] разделял соединения на классы на слоях оксида алюминия G, которые сушил 15 мин при 115 С, после чего до употребления хранил в открытом сосуде. Однако первый член каждого ряда ке-тонов характеризуется величиной Rf, значительно более низкой, чем у других членов ряда. Так, у метилвинилкетона Rf такая же, как и у метилэтилкетона, а у производных ацетона Rf такая же, как у насыщенных альдегидов. Для разделения альдегидов на классы целесообразнее пользоваться реакцией с нитратом серебра, которое образует с ненасыщенными соединениями комплексы. [25]
В литературе описан ряд методик работы с ионитами, синтезированными по мерке. Неорганические катионообменники шабазиты применяют для разделения метил -, диметил - и триметиламинов, а ионообменные смолы - для разделения органических красителей. Меняя функциональные группы в полимерной матрице, можно получить иониты с самыми различными свойствами. Хелатообразу-ющие полимеры применяют в хроматографии для разделения ионов металлов, аниониты в бисульфитной форме - для разделения альдегидов, а полимеры с восстанавливающими группами - электронообменники, окислительно-восстановительные смолы - для восстановительной хроматографии. В этих примерах ионообменная хроматография выступает в качестве общего хроматографического метода, в котором используются взаимодействия между макромолекулярными соединениями и низкомолекулярными компонентами. [26]
Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q - универсального назначения. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористсстью. Силанизированный сорт сорбента ( № 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах. Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные ( дипольный момент 0 3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов. Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором ( 5 % NaCl 1 % Na2CO3); высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. [27]
Смесь альдегидов нагревается до 50 С в подогревателе и поступает в колонну, где в качестве верхнего продукта выделяется основное количество растворенных углеводородов и некоторое количество альдегидов. Верхний продукт поступает сначала в конденсатор, затем в сепаратор, где отделяется около 40 % увлеченных альдегидов. Газ, содержащий остальное количество увлеченных альдегидов, поступает в абсорбционно-отпарную колонну, где улавливаются альдегиды. Стабильные продукты из колонны 1, сепаратора 1 и колонны 2 поступают в колонну 3 для отделения кубовых остатков - продуктов уплотнения, содержащих альдегиды С8, ацетали, сложные эфиры и высококипящие углеводороды. Отпаренный альдегидный продукт конденсируется, охлаждается и отводится в промежуточную емкость. Нижний продукт частично подается на орошение колонны 2, а избыточное его количество может быть переработано путем гидрирования. Из промежуточной емкости альдегиды вместе с водой, являющейся разделяющим агентом, подаются на колонну 4, где разделяются масляные альдегиды. Для разделения альдегидов могут использоваться или тарельчатые, или насадочные колонны. [28]
Отличается от полимера № 1 также значительно более крупными порами. Ре мендуется для разделения среднеполярных веществ. Силанизированн сорт полимера № 3, особенно эффективен для разделения альдегидов и гли лей. Рекомендуется для разделения смесе. Поперечносшитые полистирс для гель-фильтрации в органических растворителях. Полимер № 12 содеря арильиые азотсодержащие группы, полимер № 13 содержит арильные кис. Полимер на основе полистирола ( см. № 9 - 11), слабо сульфи ванный. Предназначен для жидкостной хроматографии по механизму ге фильтрации в области рН - 2 - г - 6 5; при рН 6 5 возможно ионообмеш действие. Поставляются в виде суспензии в диэтилбензо высушивание гелей не допускается. В качестве элюентов рекомендуется пользовать тетрагидрофуран, трихлорбензол, дихлорбензол, толуол, ж-крез метилецхлорид, диметилформамид. Марки № 30 и № 31 - для препаративных работ. Выпуск всех ма ] прекращен. ДВБ; форма зерен - шарообразные агломераты состоящие из крошариков. Обладают способностью к липофильному поглощению водор творимых органических веществ на поверхности микрошариков. Полимер 5 отличается несколько меньшим размером пор и большей удельной поверхнос. Поставля ся в гидратированном состоянии вместе с раствором NaCl Na2C03 ( в к; стве антисептика), высушивание гелей на воздухе может привести к части необратимой дегидратации. Удельный объем пор 3 3 еж Рекомендуется для разделения легких и постоянных газов, углеводород низкомолекулярных кислот, спиртов, гликолей. Рекомендуется; разделения альдегидов, кетонов, спиртов, этил - и арил-аминов, аммиака других основных веществ. Полимер средней полярное дает неразмытые пики метанола, воды и формальдегида. Сорта полим № 43 для препаративных работ. Предназначены для гель-фильтрации гидрофобных ществ в неводных жидких средах. Удельный объем в колонке дан для геле: бензоле. [29]
Страницы: 1 2