Cтраница 1
Пространственное разделение зарядов в двойном электрическом слое является причиной возникновения электрокинетических явлений. Находясь в двух контактирующих фазах, потенциало-пределяющие ионы и противоионы могут сдвигаться относительно друг друга при взаимном смещении фаз, обусловливая возникновение электрического тока, или, наоборот, вызывать взаимное смещение фаз при наложении электрического поля. Таким образом, в основе электрокинетических явлений лежит совокупность связанных между собой электрических и гидродинамических ( механических) процессов. [1]
Действительно, при пространственном разделении зарядов возникают плазменные колебания, которые стремятся восстановить электронейтральность. При колебаниях скорость электрона за половину периода изменяет свое направление на противоположное. [2]
В газовой фазе вследствие большого пространственного разделения зарядов создаются более благоприятные условия для этих процессов [99] ( см. гл. Однако причины такого большого различия в протекании обратной реакции в газовой и в конденсированной фазах остаются еще не выясненными. [3]
На границе раздела фаз происходит пространственное разделение зарядов и образование своеобразного микроконденсатора - двойного электрического слоя. Термин двойной электрический слой означает пространственное разделение двух слоев зарядов противоположного знака. Обычно этим термином пользуются также и для характеристики строения границы раздела между электродом и раствором, хотя структура этой границы является более сложной: двойные слои образуются целиком и в металле, и в поверхностном слое ориентированных диполей растворителя, и в результате различной адсорбции ионов противоположного знака. [4]
В молекулярных масштабах типичная величина пространственного разделения зарядов имеет порядок 1 А ( 0 1 нм), а типичный заряд - это заряд электрона ( 4 80 - КН0 ед. СГСЭ; 1 60 - КН9 Кл), поэтому следует ожидать, что дипольные моменты молекул имеют величину примерно 10 - 18 ед. [5]
В результате адсорбции на границе раздела фаз происходит пространственное разделение зарядов п возникает скачок потенциала. В первом приближении можно считать, что возникает два слоя зарядов, один из которых находится на электроде, а другой - в электролите. Естественно, что нельзя отрицать возможности существования обоих слоев только в электролите при наличии диполей на поверхности электрода, когда последний не несет никакого заряда. [6]
Как было показано в § 1 данной главы, пространственное разделение зарядов в двойном электрическом слое является причиной возникновения электрокинетических явлений. Находясь в двух контактирующих фазах, потенциалопределяющие ионы и противоионы могут сдвигаться относительно друг друга при взаимном смещении фаз, обусловливая возникновение электрического тока, или, наоборот, вызывать взаимное смещение фаз при наложении внешнего электрического поля. В основе электрокинетических явлений лежит, таким образом, совокупность связанных между собой электрических и гидродинамических ( механических) процессов. Поэтому электрокинетические явления могут служить характерным примером и важным объектом приложения основного соотношения термодинамики необратимых процессов: соотношения взаимности Онзагера, которое выступает при этом как методическая основа для рассмотрения всей совокупности разнообразных электрокинетических явлений. [7]
На границе раствор - воздух наблюдаются явления адсорбции и пространственное разделение зарядов разного знака. [8]
Другое явление, характерное для фазовых границ, связано с пространственным разделением зарядов и возникновением вследствие этого электрических разностей потенциалов. [9]
Явление адсорбции на границе раздела фаз тесно связано со вторым явлением - пространственным разделением зарядов и обусловленным этим изменением гальвани-потенциала. Рассмотрим связь этих явлений на примере ртутного электрода в водном растворе NaF. Чтобы измерить изменение гальвани-потенциала исследуемого электрода ( в данном примере ртутного), в систему вводят третий электрод - электрод сравнения и измеряют разность потенциалов Ег между этим электродом и исследуемым электродом компенсационным методом или при помощи высокоомного вольтметра. Таким образом, при помощи трехэлектродной ячейки можно измерить изменение отдельного гальвани-потенциала, хотя его абсолютное значение экспериментальному определению недоступно. [10]
![]() |
Зависимость концентрации органического вещества от расстояния до границы раздела фаз при монослой-ной адсорбции.| Схема трехэлектродной электрохимической ячейки. [11] |
Явление адсорбции на границе раздела фаз тесно связано со вторым явлением - пространственным разделением зарядов и обусловленным этим изменением гальвани-потенциала. Рассмотрим связь этих явлений на примере ртутного электрода в водном растворе NaF. [12]
При анизотропном расположении донорных и акцепторных молекул в реакционном центре ФСП вызываемое светом пространственное разделение зарядов обусловливает ток электронов от внутренней стороны мембраны к наружной стороне. [13]
Другое явление связано с образованием двойного электрического слоя ( рис. 1) вследствие пространственного разделения зарядов и возникновения электрических разностей потенциалов. Явления образования двойного электрического слоя на поверхности раздела фаз металл-раствор чрезвычайно сложные. Рассмотрим этот вопрос лишь с точки зрения возникновения потенциала электрод-раствор. Поэтому действующие силы первых слоев раствора от фазы раздела существенно отличаются от сил хаотического распределения в объеме. [14]
Квинке первым высказал предположение о том, что возникновение электрокинетических явлений связано с пространственным разделением зарядов вблизи поверхности раздела фаз. [15]