Cтраница 1
Экстракционное разделение элементов возможно в тех случаях, когда при встряхивании водного раствора, содержащего разделяемую смесь, с несмешивающимся органическим растворителем некоторые компоненты целиком остаются в водном растворе, а другие более или менее полно переходят в органический слой. [1]
При экстракционном разделении элементов имеется две возможности увеличить коэффициент разделения. Первая и самая эффективная - это разделение в процессе экстракции, когда ряд сопутствующих примесей не извлекается в органическую фазу, достигается подбором соответствующей кислотности водного раствора, высаливателей, концентрацией экстра-гента в органической фазе; при экстракции или промывке, когда сумму извлеченных экстрагентом элементов разделяют дополнительно дробной экстракцией, что увеличивает коэффициент разделения. Как в первом, так и во втором случае эффект разделения элементов обусловливается соотношением между константами комплексообразования элементов с анионами в водном растворе и комплексообразованием экстрагируемых соединений с ТБФ. [2]
При экстракционных разделениях элементов с диантипирилметаном наиболее часто применяют хлороформ или дихлорэтан. Значительно лучшая экстракционная способность дихлорэтана отнюдь не означает, что именно его необходимо применять во всех случаях работы с диантипирилметаном. Скорее, наоборот, в большинстве случаев для повышения селективности приходится рекомендовать хлороформ. С дихлорэтаном как лучшим растворителем было бы невозможно, например, разделить индий и галлий или цинк и кадмий. Говоря о подборе растворителей, следует особо отметить дополнительные возможности разделения элементов, возникающие в ряде случаев при применении смесей растворителей. Как пример аномалий, нередко имеющих место в системах, можно привести экстракцию цинка диантипирилметаном из солянокислых сред смесью ди-бромэтана и нитрометана. [3]
При экстракционном разделении элементов в виде комплексов, особенно с органическими реагентами, большое влияние оказывает рН среды. Достаточно привести один пример. Органический реагент дитизон дает устойчивые комплексные соединения более чем с 20 катионами: Ag1, Hg1, Hg11, Pd11, Pt11, Аи1, Аиш, Cu1, Cu11, Bim, Inin, Sn11, Zn11, Cd11, Co11, Pb11, Ni11, Fe11, Mnn, Tl1 и др. Регулируя рН среды, можно разделить дитизонаты этих элементов. Так, при рН - 1 можно, используя ССЦ как экстрагент, отделить дитизонаты Ag1, Hg11, Pd11, Ptn, Au111, Cu11 и Biin от остальных дитизона-тов: In111, Sn11, Zn11, Cd11, Con, Ni11, Pb11, Fe11, Mnn, Tl1 и др, которые остаются в водном растворе. Далее, снова изменяя рН среды, можно экстрагировать поочередно и другие дитизонаты. [4]
Возможность и эффективность экстракционного разделения элементов основана на различии коэффициентов распределения и условных констант экстракции разделяемых хелатов. [5]
По вопросам экстракции и экстракционному разделению элементов в литературе имеется целый ряд оригинальных и обзорных статей [1-8] как советских, так и зарубежных авторов. [6]
Органические основания широко используются для экстракционного разделения элементов. В одних случаях они играют роль лигандов, координирующихся вокруг ионов металлов с образованием комплексных катионов, способных к экстракции в органические растворители, в других - выступают в качестве замещенных ониевых катионов, дающих соли с теми или Другими анионами, обычно трудно растворимые в воде и хорошо в органических растворителях. [7]
При этом используется вытеснение определяемым элементом в ходе экстракционного разделения элемента, который в составе хелатного комплекса входит в экстрагент. Избирательность выделения обусловливается различиями в константах устойчивости комплексов и их константах распределения. [8]
Включен также ряд статей, в которых предлагаются новые приемы экстракционного разделения элементов. Следует отметить, например, способ экстракции растворимых в воде комплексных соединений ( Циглер), который за последнее время стал весьма широко использоваться. Небольшая часть приведенного в книге материала относится к практическому использова-цию экстракционных методов. В сборнике помещены два новых обзора, освещающих вопросы использования экстракции в аналитической химии и радиохимии; обзоры отличаются лаконичностью изложения, но охватывают весьма большой литературный материал. Советский читатель с удовлетворением встретит в этих обзорах немалое число ссылок на работы, выполненные в нашей стране. [9]
Как уже отмечалось, маскирование является одним из факторов, обеспечивающих экстракционное разделение элементов. [10]
Качественные данные, приведенные в таблице, наглядно демонстрируют один из основных путей повышения селективности методов экстракционного разделения элементов - использование различий в константах нестойкости комплексных анионов элементов и различий в константах распределения образующихся соединений между водной фазой и органическим растворителем. Необходимо попутно отметить, что параллелизм между прочностью комплексов и их способностью к экстракции наблюдается далеко не всегда. Нередко приходится встречаться с хорошей экстракцией малопрочных, но хорошо растворимых в органических растворителях комплексов и наоборот. [11]
Можно показать таблицы Д. И. Менделеева с указанием элементов, дающих цветные реакции с органическими реагентами, например ПАН, дитиокарбаматом, 8-оксихинолином, которые широко используют для фотометрического определения и экстракционного разделения элементов. [12]
Как показали в ряде работ Ю. А. Золотов и И. П. Алимарин с сотрудниками [51,52,68-70], фактор, выражаемый отношением констант распределения Рм / Рт в формуле ( 21), может быть успешно использован для экстракционного разделения элементов. [13]
Подобная методика предварительного экстракционного разделения элементов на группы может быть весьма эффективной и при анализе сложной суммы примесей. Выделенные группы затем подвергают дальнейшему анализу либо физическими методами ( главным образом - у-спектрометричес-кими), либо химическими. [14]
В табл. 2 приведено значение рН, при котором начинают проявляться экстракционные свойства по отношению к различным катионам металлов. При оптимальных рН можно весьма эффективно осуществлять экстракционное разделение элементов с близкими химическими свойствами. [15]