Хроматографическое разделение - смола
Cтраница 1
 |
Относительные количества растворителей, необходимые для десорбции смол. [1] |
Хроматографическое разделение смол проводят в адсорбционной колонке ( высота 920, диаметр 10 мм) типа бюретки. Сверху на шлифе к колонке присоединяется капельная воронка вместимостью 200 мл. Адсорбционную колонку заполняют силикагелем. Силика-гель, взятый в отношении к навеске исследуемого продукта не менее чем 40: 1 ( по массе), насыпают небольшими порциями и уплотняют постукиванием до тех пор, пока уровень его не перестанет понижаться. Высота слоя силикагеля должна быть на 3 - 4 см ниже края колонки. [2]
Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. [3]
Наличие нескольких максимумов на кривых распределения металлов по фракциям ( рис. 2.5) показывает, что с помощью процессов хроматографического разделения смол и экстрак-ционно-хроматографического разделения асфальтенов соединения многих металлов можно расфракционировать на соответствующее количеству таких максимумов число групп. Чаще всего одна из групп отделяется по завершении элюирования ВМС бензолом с выделением суммы смолистых компонентов С-1, С-2 и С-3 или асфальтеновых фракций А-1, А-2 и А-3. Вторую группу металлосодержащих соединений составляют компоненты спирто-бензольных фракций С-4 и А-4. Третья группа выделяется из асфальтенов в виде продукта А0 при экстракции цикло-гексаном. [4]
Изучен групповой состав сернистых соединений в смолах, выделенных из Каражанбасской нефти и отдельных ее фракций, полученных в результате хроматографического разделения смолы на силикагеле АСК. [5]
Отличительной чертой вновь образовавшихся асфаль-тенов является более высокое, чем в соответствующих фракциях смол, содержание серы. Это показывает, что в образовании асфальтенов при хроматографическом разделении смол значительную роль играют сернистые соединения. Данное положение хорошо согласуется с тем, что битковские нефти содержат большое количество серы, которая, как правило, концентрируется во фракциях поли-конденсированных ароматических углеводородов, в смолах, асфальтенах и асфальтогеновых кислотах. [6]
Четвертая фракция смолы, извлекаемая из енликагеля спирто-бепзолыюп смес1ю, составляющая для разных нефтен 1 5 - 4 % на всю смолу, по-видимому, является результатом протекающих па адсорбенте процессов уплотнения л деструкции некоторой масти наиболее реакцнон-носнособпоп смолы. В результате, из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолнсто-аефальтеповых компонентов: асфальтены, выделенные из нефти, и ас-фальтепы, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная ( общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракции. [7]
Четвертая фракция смолы, извлекаемая из енликагеля спирто-бепзолыюп смес1ю, составляющая для разных нефтен 1 5 - 4 % на всю смолу, по-видимому, является результатом протекающих па адсорбенте процессов уплотнения л деструкции некоторой масти наиболее реакцнон-носнособпоп смолы. В результате, из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолнсто-аефальтеповых компонентов: асфальтены, выделенные из нефти, и ас-фальтепы, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная ( общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракции. [8]
Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольноц смесью и составляющая для разных иефтей 1 5 - 4 % на всю смолу, по-впдпмому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособноп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов: асфальтены, выделенные PIS нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная ( общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций. [9]
Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольной смесью и составляющая для разных нефтей 1 5 - 4 % на всю смолу, по-видимому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособной смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов; асфальтены, выделенные из нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций. [10]
Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольной смесью и составляющая для разных нефтей 1 5 - 4 % на всю смолу, по-видимому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособной смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов; асфальтены, выделенные из нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций. [11]
Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силикагеле отдельные, химически наиболее активные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше рядом исследователей. Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спиртобензольноц смесью и составляющая для разных иефтей 1 5 - 4 % на всю смолу, по-впдпмому, является результатом протекающих на адсорбенте процессов уплотнения и деструкции некоторой части наиболее реакционноспособноп смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые затем обрабатывались фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолистоасфальтеновых компонентов: асфальтены, выделенные PIS нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографическом разделении смол, неразделенная ( общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций. [12]
Для разделения большинства систем лучшими считаются сильнокислотные или сильнсосновные смолы на основе полистирола. Во многих случаях используют иониты со степенью сшитости 8 %, но для разделения смесей ионов очень большого размера нередко требуются смолы с 4 % - ным содержанием ДВБ. Применение слабосшитых смол ограничено их сильной набухаемостью, которая приводит к сжатию слоя смолы при увеличении концентрации промывного раствора и его расширению при последующем использовании более разбавленных растворов. Это является большим недостатком, так как колонка может быть разорвана. Для ускорения установления равновесия используют смолу более мелкого зернения, что приближает выходные кривые к кривым Гаусса. Не рекомендуется использовать для хроматографических разделений смолы зернением больше 100 - 200 меш. [13]
Эта методика разделения смолы, как и методики, применявшиеся в исследованиях других авторов, не лишена недостатков. Основной ее недостаток состоит в том, что на силика-геле отдельные компоненты смолы претерпевают некоторые химические изменения, что отмечалось раньше многими исследователями. При разделении нефтяных смол по этому методу наблюдаются процессы уплотнения, приводящие к образованию асфальтенов в количестве 6 - 12 % на смолу, а отчасти также процессы деструкции. Четвертая фракция смолы, извлекаемая из силикагеля спирто-бензольной смесью и составляющая 1 5 - 4 % на всю смолу, по-видимому, получается в результате этих деструктивных процессов. Таким образом, в процессе разделения смолы по принятой нами методике образуется от 7 до 14 % продуктов вторичного происхождения ( продукты уплотнения и деструкции) за счет химически наиболее активных компонентов смолы. Что же касается основной части смолы, составляющей, как правило, 90 % и более, то она была разделена на три фракции, которые подвергались затем обработке фенолом с целью дальнейшего разделения их на растворимую и не растворимую в феноле части. В результате из каждой нефти удалось выделить следующие образцы смолисто-асфаль-теновых компонентов: асфальтены, выделенные из отбензинен-ной нефти, и асфальтены, образовавшиеся при хроматографи-ческом разделении смол; неразделенная ( общая) смола, четыре фракции смолы, полученные при хроматографическом разделении общей смолы, и шесть образцов смол, полученных при обработке фенолом первых трех фракций. [14]
Страницы: 1