Cтраница 1
Различие дипольных моментов объясняется тем, что полярные группы, находящиеся в одной части молекулы, оказывают большее или меньшее влияние на остальную ее часть в зависимости от ее структуры. Эффект воздействия полярного заместителя на молекулу в целом и на ее отдельные части будет рассмотрен в гл. [1]
При ориентации внешнего поля вдоль каждой из осей координат, вследствие различия дипольных моментов, получаются различные векторы поляризации. [2]
Важным достоинством квантовомеханических методов расчета является объяснение ими некоторых фактов, не укладывающихся в обычную аддитивную схему: полярности неальтернантных углеводородов, различия дипольных моментов s - цис - и s - гранс-изоме-ров с одной полярной связью, как, например, в акролеине и др. Квантовомеханический метод расчета позволяет теоретически оценить влияние некоторых тонких эффектов строения ( водородной связи [94, 112, 122], вклада вакантных d - орбиталей [123] и др.) на дипольные моменты молекул. Особенно важно то, что квантовоме-ханические методы расчета дипольных моментов не ограничены типом исследуемых соединений и аддитивными соотношениями, как это характерно для векторной схемы, а также применимы к расчетам дипольных моментов молекул в возбужденных состояниях. [3]
На полярных растворителях, в частности на полинитрил-силоксановом каучуке, разделение метилхлорсиланов осуществляется значительно лучше. Здесь непосредственно сказывается различие дипольных моментов гомологов. Длядиполь-ных моментов метилхлорсиланов имеются довольно противоречивые данные. Если, однако, принять данные авторов6 ( что наиболее вероятно, так как они почти совпадают с аналогичными данными для этилхлорсиланов), то найденная нами последовательность теплот растворения метилхлорсиланов определяется последовательностью изменения дипольных моментов. Наибольшей теплотой растворения обладает диметил-дихлорсилан, имеющий наибольший дипольный момент, наименьшей - тетраметилсилан и тетрахлорсилан, которые не имеют дипольного момента. [4]
С - С1 ( лучше взять величину ц Цс - ci - Цс - н) оказывается меньшим, чем в хлорбензоле. Обозначим Де электрическое поле, которое возникает вследствие различия дипольных моментов при замене атома Н атомом CI в лета-положении. [5]
С - С1 ( лучше взять величину р, ( IC-GI - М - с-н) оказывается меньшим, чем в хлорбензоле. Обозначим Ае электрическое поле, которое возникает вследствие различия дипольных моментов при замене атома Н атомом С1 в жета-положении. [6]
Таким образом, мы видим, что требование близости ван-дер-ваальсо-вых сил в сформулированном выше правиле аналогии заключает в себе необходимость близости поляризуемости ионизационных потенциалов и дипольных моментов у сравниваемых веществ. Могут встретиться случаи, когда различие в поляризуемости будет компенсировано за счет различия дипольных моментов и ионизационных потенциалов. [7]
Их результаты хорошо иллюстрируют технику исследования смешанных кристаллов, использование поляризованного излучения и проведение отнесения на основании различий дипольных моментов переходов по разным направлениям. Работа Аббота и Эллиота [1 ] по ацетанилиду также демонстрирует возможности использования данных по дихроизму для объяснения структуры кристалла. Ниже мы обсудим несколько подробнее исследования нормальных парафинов, полимеров и бензола, который представляет особый случай. [8]
Детальный анализ изотопных эффектов, приведенный в данном примере, редко выполним. Этот эффект усиливается с увеличением числа замещаемых атомов водорода, но ослабляется с увеличением расстояния между местом замещения я диссоциирующим протоном. Следовательно, иногда утверждают [37], что индуктивный эффект связи С-D больше, чем связи С - Н, или что атом дейтерия более электроотрицателен, чем атом водорода. Различие дипольных моментов обусловлено тем, что амплитуды нулевых колебаний двух связей [39], немного не одинаковы, причем их разность составляет от 3 - 10 - 3 до 4 - Ю-3 А. [9]